初级中药士(基础知识)3.docVIP

第三单元　糖和苷类化合物　　考点精要：　　1.糖的分类（注意掌握结构特征和代表化合物）　　2.苷的基本概念（苷、苷元、苷键、苷键原子）　　3.苷的分类　　4.苷的一般性质（溶解性、性状、旋光性、检识反应）　　5.苷键的裂解（水解、碱水截、酶解、Smith降解）　　6.糖和苷的提取与分离　　　一、糖类化合物　　（一）糖的定义　　糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。　　通式：CX（H2O）Y　　　　（二）结构分类　　根据能否水解和分子量大小分类　　　　1.单糖　　戊糖（五碳糖） 己糖（六碳糖） 庚糖（七碳糖）　　常见的单糖：　　　　其他单糖：　　　　2.低聚糖　　由2～9个单糖分子通过糖苷键聚合而成酌直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖。　　依据单糖个数分类： 依据是否含有游离的半缩醛羟基分类：　　　　3.多糖　　水溶性多糖：①如淀粉、菊糖、黏液质、果胶等　　（多为动、植物体内贮存营养的物质）　　②如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等　　（植物体内的初生代谢产物，常具有多方面的生物活性）　　水不溶性多糖：直链糖分子，如纤维素，甲壳素等　　　　二、苷类化台物　　（一）概述　　苷类化合物是由糖或糖的衍生物与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。　　　　（二）苷的分类　　按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。　　按苷元的类型可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等；　　按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷；　　按连接糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等；　　按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等；按其来源分类可分为人参皂苷、柴胡皂苷等；　　按苷的生理作用分类，如强心苷；　　按苷的特殊物理性质分类，如皂苷。　　 类型 含义 代表性化合物 氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷按苷元与糖形成苷时的基因类型，又分为醇苷（醇羟基）、酚苷（酚羟基）、酯苷（羧基）、氰苷（α-羟基腈）、吲哚苷。 醇苷：毛莨苷、红景天苷酚类：天麻苷、丹皮苷、 熊果苷酯苷：山慈菇苷A氰苷：苦杏仁苷 硫苷 糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 萝卜苷 氮苷 糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而的苷 腺苷、巴豆苷 碳苷 糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷 芦荟苷、牡荆素 　　氰苷：苦杏仁苷　　　　杏仁苷存在于蔷薇科多种植物的种子中，如桃、杏、李、梅、枇杷等。由于苦杏仁苷水解后可产生HCN，对呼吸中枢起镇静作用，故少量服用可起镇咳作用，但大剂量可中毒，引起组织窒息。因此对含氰苷的中药或制剂要严格控制用药量。　　（三）苷类的一般通性　　1.性状　　形态：多为无定形粉末，少数结晶；　　颜色：取决于苷元部分；　　味道：一般无味，少数有甜或苦味。　　2.溶解性　　大多数的苷具有一定的水溶性（亲水性），且可溶于极性较大的有机溶剂如甲醇、乙醇、正丁醇中，而难溶于亲脂性有机溶剂如石油醚、苯、氯仿中。碳苷无论在水中，还是在有机溶剂中，溶解度均较小。　　3.旋光性　　苷类都有旋光性，且天然苷类多呈左旋。　　4.苷的检识反应（显色反应）　　①Molish反应（α-萘酚-浓硫酸试剂反应）　　Molish试剂（α-萘酚-浓硫酸试剂）+ 糖或苷紫红色物质　　②还原糖 + 菲林试剂或多伦试剂红色（阳性反应）　　（四）苷键的裂解反应　　 裂解方式 所用试剂 作用对象 产物特点 酸水解 盐酸、硫酸、甲酸、乙酸等酸性试剂 对多数苷均可使用 温和水解多得到次级苷 碱水解 碱性试剂 酯苷，及酚苷、烯醇苷、β-吸电子基的苷等具有酯性质的苷 苷元 酶解 专一性的酶 特定的苷 原生苷元或次级苷 氧化开裂（Smith降解法） 过碘酸（HIO4）、四氢硼钠（NaBH4）、稀酸pH＝2 对多数苷均可使用 条件温和，可得到原苷元 　　酶解：麦芽糖酶只能水解α-葡萄糖苷，而苦杏仁酶能水解β-葡萄糖苷　　苷键酸水解的难易，有如下的规律：　　（1）按苷键原子的不同，酸水解由易到难的顺序为：N-苷＞0-苷＞S-苷＞C-苷。　　（2）按苷中糖的种类不同，酸水解由易到难的顺序为：　　①呋喃糖苷＞吡喃糖苷。　　　　②酮糖苷＞醛糖苷。　　酮糖多为五元呋喃糖　　③吡喃糖苷中，五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷。　　　　④2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。　　（3）苷元的种类不同时：　　①芳香苷较脂肪苷易于水解。　　②苷元为小基团时：苷键为e键较a键易水解；苷元为大基团时：苷键为