《有机化学》课件-第五章脂环烃.ppt

第五章 脂环烃 环烃-由碳和氢组成的环状化合物，根据其结构或性质可分为脂环烃和芳香烃。 脂环烃-结构上具有环状碳骨架,而性质上与脂肪烃相似的烃类,总称脂环烃. (1)环烷烃--饱和的脂环烃.通式与开链烯烃相同，CnH2n. 环丙烷 简写: 环丁烷 简写: 甲基环丙烷 简写: 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出，不同取代基按照次序原则，较优基团给予较大的编号. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最小为原则. 例1: 例2: 例3: 如果简单的环上连有较长的碳链时，可将环当作取代基. --脂环烃的环上有双键(或叁键). 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小. CH3 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一定一样. C-C ?键的形成 烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6 kJ/mol. 环烷烃的通式为:每增加一个 CH2,燃烧热增加,平均每个 CH2 的燃烧热为?Hc/n. --环丙烷的 ?Hc/n 为697.1 kJ/mol,比烷烃的每个 CH2高38.5 kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中每个 CH2的张力能. --环丙烷的总张力能38.5?3=115.5 kJ/mol 环丙烷的总张力能38.5 ? 3 = 115.5 kJ/mol 环丁烷的总张力能27.6 ? 4 = 110.4 kJ/mol 环戊烷的总张力能5.4 ? 5 = 27.0 kJ/mol 环己烷的总张力能 0 环庚烷的总张力能3.7 ? 7 = 25.9 kJ/mol 环辛烷的总张力能5.0 ? 8 = 40.0 kJ/mol ................... (环丙烷,环丁烷不稳定,容易开环) 环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或等于零,它们都是稳定的化合物. 环烷烃的张力能越大,能量越高,分子越不稳定. 内角90°. 四个碳原子不在一个平面上.环丁烷张力小于环丙烷。 实际构象:折叠环的形式--“信封式”构象. 环己烷不是平面结构,较为稳定的构象为折叠的椅型构象和船型构象. (1) 椅型构象--稳定(99.9%以上) C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的.椅型构象无张力环. 所有键角也接近109.5°,故也没有角张力.但相邻C-H键却并非全是交叉的.C-2和C-3上的 C-H 键,以及C-5和C-6上的 C-H键都是重叠式的. C-1和C-4上两个向内伸的H由于距离较近而相互排斥,也使分子的能量有所升高. (3) 环己烷椅型构象中碳原子的空间分布 通过C-C键的不断扭动,一种椅型翻转为另一种椅型 若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构象最稳定. 若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在 e键上的构象最稳定. 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体. 例:1,2-二甲基环己烷，有顺式和反式两种异构体，顺 式异构体的两个甲基分别以a键和e键与环相连，这种构象叫ae型。而反式异构体的两个甲基可以都以e键或a键与环相连，分别叫做ee型和aa型，ee型为优势构象如下： 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些. 相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻,不溶于水. 5.4 脂环烃化学性质 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似. 具有环状结构的特性. 三元环和四元环烷由于碳-碳间电子云重叠程度较差,所以碳-碳键不如单链的碳-碳稳定,化学性质比较活泼,与烯烃相似,容易与一些试剂加成开环而形成链状化合物. 在光或热的引发下发生卤代反应. 环丙烷在室温