物理化学印永嘉第七章电化学.pptx

物理化学第七章 电化学主编：印永嘉§7.1离子的迁移1.电解质溶液的导电机理2.法拉第定律3.离子的迁移数负载V–+AH2 ←→O2Fe阴NaOHNi 阳多孔隔膜ZnSO4CuSO4石棉隔膜原电池?G 0化学能电能电解池?G 0电极电解质溶液ZnCuH2O(l)?H2(g) + ?O2(g) ?G =237.2 kJ?mol-1?G = – 212 kJ?mol-1原电池电解池电极：一般都由金属制成, 属于电子导体(第一类导体)电解质溶液：离子导体(第二类导体)。1. 电解质溶液的导电机理合闸电解池电解池:正极的电势高；负极的电势低。(1) 电场力作用下： H+ ? 向负极迁移 Cl- ? 向正极迁移负极H2正极Cl2ee(2) 界面上：负极 2H+ +2e ?H2正极 2Cl- ?2e ?Cl2eeH+Cl- 2HCl?H2 +Cl2(3) 电流在界面上连续，构成回路结果：电源做功W’= Q电量 V电压; 系统(?G)T,p0 若可逆进行： (?G)T,p= Wr’= Q电量 E负极正极Cl2H2H+Cl-原电池通入Cl2通入H2ee(1) 界面上自发 反应： H2(g)+Cl2(g)?2HCl 负极:H2 ? 2e ?2H+ 正极:Cl2 +2 e ?2Cl-ee迁移(2) 接通外电路，由于电势差，产生电流(3) 进入溶液的离子定向迁移，构成回路结果：系统(?G)T,p0; 电池做功W’ = – Q电量 V电压; 若可逆进行： (?G)T,p= Wr’= – Q电量 E结论：(1)电解质溶液的导电机理：①电流通过溶液是由正负离子的定向迁移来实现的； ②电流在电极与溶液界面处得以连续，是由于两电极上分别发生氧化还原作用时导致电子得失而形成的。 结果实现了化学能和电能之间的转换。(2)电极命名法：正极(电势高)负极(电势低)原电池阴极(还原极)阳极(氧化极)电解池阳极(氧化极)阴极(还原极) Faraday2. 法拉第定律 当电流通过电解质溶液时，通过电极的电量Q与发生电极反应的物质的量n成正比。即Q=nF其中：n:电极反应时得失电子的物质的量F:为法拉第常数 F =L ? e =6.022?1023?1.6022 ?10-19 =96485 C ?mol-1通常取值为1F＝96.5kC·mol-1 电量计（库仑计） 以电极上析出（固体或气体）或溶解的物质的量测定电量。如：铜电量计，银电量计和气体电量计。例：阴极上析出0.4025g银，则通过的电量为： Q=nF=(0.4025/109) ?96500=356.3C 阴极上析出0.2016g铜，则通过的电量为： Q=nF=(0.2016/63.5) ?2 ?96500=612.7C H+H+Cl-电极2电极1H+3. 离子的迁移数溶液中离子的浓度为c+, c-，离子迁移速率u+, u-单位时间内通过溶液某一截面的电量为Q=Q++Q- 定义 t+=Q+/Q, t-=Q-/QQ+=z+c+u+FA Q-=z-c-u-FAQ= Q++Q-= z+c+u+FA+ z-c-u-FA任何电解质中：z+c+=z-c-电解质c /(mol?dm-3)0.010.020.050.100.20HCl0.8250.8270.8290.8310.834KCl0.4900.4900.4900.4900.489NaCl0.3920.3900.3880.3850.382LiCl0.3290.3260.3210.3170.311NH4Cl0.4910.4910.4910.4910.491KBr0.4830.4830.4830.4830.484KI0.4880.4880.4880.4880.489AgNO30.4650.4650.4660.468?KNO30.5080.5090.5090.5100.512NaAc0.5440.5550.5570.5590.561表7.2 25℃时一些正离子的迁移数注意：(1) u+, u-与外加电压E有关，当E改变时， u+, u-会按相同的比例变化，所以t+, t-不受外加电压的影响；(2) 迁移数受浓度和温度的影响；(见表7.2)如: H+ cHCl/(mol·dm-3) 0.01 0.02 0.05 0.10 0.20 t+ 0.825 0.827 0.829 0.831 0.834(3) 同种离子在不同电解质中迁移数不同；如：Cl- 0.01 mol·dm-3 HCl KCl NaCl NH4Cl t- 0.175 0.51 0.608 0.509 t+ 0.825 0.49 0.392 0