第二章：塑料成型理论基础.pptVIP

聚合物的流变行为 聚合物的加热和冷却 聚合物的结晶 成型过程中取向作用 聚合物的降解 热固性聚合物的交联作用 一：定义 聚合物的链段，分子链，结晶聚合物的晶片及具有几何不对称性的纤维状填料，在外力作用下做某种形式和程度的排列 二：分类 ●流动取向，聚合物处于流动状态时，由于受剪切力作用流动，取向单元沿流动方向所做的平行排列； ●拉伸取向，取向单元在拉伸力作用下产生，并特指热塑性塑料在Tg～Tm之间发生的取向 三：益处 可使制品在取向方向上的强度和光泽提高 四：害处 无论何种取向，都会使制品性能表现为各向异性，造成制品内应力，翘曲变形，沿与取向方向垂直方向上的力学及其它性能变劣，取向后热收缩率变大等，都应极力避免。 降解：在光热氧等外界因素影响下，聚合物分子量下降，化学结构发生改变，导致外观、力学性能等下降。 降解的类型： ●热降解 ●氧化降解 ●力降解 ●水降解 一次性降解制品 1. 理解塑料的概念、成份、分类； 2.了解塑料的特性及用途。 目的和要求： 重点难点： 重点：塑料的概念、成份、分类 难点：对概念的理解 第二章塑料成型的理论基础 内容： §1.1 聚合物的流变行为 流变学（ rheology ）重要意义： ●有利于高分子材料的选择和使用； ●有利于最佳成型工艺条件的确定； ●有利于成型加工设备与模具设计； ●有利于提高制品质量和生产效率； ●对高分子合成具有重要指导意义。 Re2100～2300，层流 Re=2300～4000，过渡流 Re4000，湍流 一：聚合物流动描述： 1．流体流动 2．粘度（或表观粘度） 3．牛顿流体和非牛顿流体 （1）牛顿流体：符合牛顿流动定律 的流体 （2）非牛顿流体：不符合牛顿流动定律 的流体 剪切增加，粘度升高。 高固体含量的糊 ?????????????????????????????????? n1 膨胀性流体 剪切增加，粘度下降。原因为分子“解缠” 大多数聚合物熔体、溶液、糊 ????????????????????????????????? n1，K为稠度系数 假塑性流体 在剪切力增大到一定值后才能流动。 凝胶糊、良溶剂的浓溶液 ????????????????????????????????????????????? (τy 和η为常数) 宾汉流体 低分子多为此类 PC和PVDC接近 ????????????????????????????????? (η为常数) 牛顿流体 备注 符合的流体 流动规律 流动类型 二：聚合物流动特点 1．粘度大（层流） 2．分子链段运动（大分子重心移动） 3．分级效应：小分子管壁，大分子管中心→抛物线 4．取向效应：流动受力→排列有序取向 5．力学玻璃化：流动增稠 6．威森贝尔克效应（粘弹效应）：搅拌轴周围为凸面 三：影响聚合物流动的因素 1．聚合物链结构 （1）分子链柔顺性 链柔顺性↑（或极性↓）→流动↑→ 对 敏感 （2）分子链支化度 长支链→分子链缠结↑→ ↑→流动↓ （3）分子链侧基 侧基→分子链运动↓→ ↑→流动↓ （4）分子量及分子量分布 分子量↑→分子链缠结↑→ ↑→流动↓ 分子量分布宽→ ↓→流动↑（低分子起增塑作用） 2．添加剂 （1）塑性添加剂：增塑剂、溶剂、润滑剂 添加剂→大分子内摩擦↓→作用力↓→ ↓→流动↑ （2）刚性添加剂：填充剂、增强剂 添加剂→以固相分散于高聚物间→ ↑→流动↓ 3．外界因素 （1）温度：T↑→大分子链热运动↑→分子间距↑ →作用力↓→ ↓→流动↑ （2）压力：压力↑→→分子间距↓→ ↑→流动↓（主体） →化工原理（压差↑）→流动↑ （3）剪切速率：↑→分子链交联点解缠→↓→流动↑ 四：聚合物熔体流动中的弹性 1．离模膨胀（孔口膨化、末端效应） （1）定义：处于粘流态的高聚物通过机头口模挤出时，发生挤出物直径大于口模直径的现象 （2）原因： 入口区：高聚物流体于入口区流道收缩→速度↑→能耗↑→压力降→弹性能储存 成型区：弹性形变部分松弛 出口膨胀区：压力解除→释放弹性能→拉伸的分子链回复到卷曲态而出现胀大现象 （3）措施：口模的长径比↑、成型时的压力↓、成型温度↑、强制定