第五章--煤的工业分析和元素.pptVIP

氢 氢在煤中的重要性仅次于碳。氢元素在有机质中的含量约为2.0~6.5%之间;氢也是组成煤大分子骨架和侧链的重要元素。与碳相比，氢元素具有较大的反应能力，单位质量的燃烧热也更大。不同成因类型的煤，氢含量不同。腐泥煤的氢含量(Hdaf)比腐植煤高．差值一般在6％以上，高者达11％。这是因为形成腐泥煤的低等生物富合氢所致。 氢含量与煤的煤化程度也密切相关，随着煤化度增高，氢含量逐渐下降。在中变质烟煤之后，这种规律更为明显。在气煤、气肥煤阶段，氢含量能高达6.5％，到高变质烟煤阶段，氢含量甚至可下降到1%以下。 各种显微组分的氢含量也有明显差别，对于同一种煤化度的煤，稳定组Hdaf最大，镜质组次之，丝质组最低。 氧 氧是煤中第三个重要的组成元素。有机氧在煤中主要以羧基(一COOH)、羟基(一OH)、羰基(C＝O)、甲氧基(一OCH3)和醚基(一C—O—C一)形态存在，也有些氧与碳骨架结合成杂环。氧在煤中存在的总量和形态直接影响煤的性质。 煤中有机氧含量随煤化度增高而明显减少。泥炭中无水无灰基氧含量Odaf高达27％~34％，褐煤中Odaf为15％一30％，到烟煤阶段为2％一15％，无烟煤为1％一3％。在研究煤的煤化度演变过程时，经常用O/C和H/C原子比来描述煤元素组成的变化以及煤的脱羧、脱水和脱甲基反应。 氧反应能力很强，在煤的加工利用中起着较大的作用。如低煤化度煤液化时，因为含氧量高，会消耗大量的氢，氢与氧结合生成无用的水；在炼焦过程中，当氧化使煤氧含量增加时，会导致煤的粘结性降低，甚至消失；煤燃烧时，煤中氧不参与燃烧，却约束本来可燃的元素如碳和氢；但对煤制取芳香羧酸和腐殖酸类物质而言，氧含量高的煤是较好的原料。 各种显微组分氧含量的相对关系与煤的煤化度有关。对于中等变质程度的烟煤，镜质组O最高，丝质组次之，稳定组最低；对于高变质烟煤和无烟煤，仍然是镜质组Odaf最高，但稳定组的Odaf高于丝质组。 氮 氮是煤中惟一的完全以有机状态存在的元素。 煤的有机质中氮的含量比较少，它主要来自成煤植物中的蛋白质。煤中氮含量多在0．8 ％～ 1．8 ％ （质量分数） 的范围内变化，通常也是随煤化程度增高而稍有降低，随煤化程度而变化的规律性不很明显。 煤中氮在燃烧时，会形成NO x 进入废气中，当煤作为高温热加工原料进行加热时，煤中氮的一部分变成N 2 、N H 3 、H CN及其他一些含氮化合物逸出，而这些化合物可回收制成氮肥（硫酸铵、尿素、氨水等）、硝酸等化学产品。其余部分则留在焦炭中，以某些结构复杂的氮化合物形态出现。 硫 硫是煤中最有害的杂质。作动力燃烧时，煤中硫燃烧生成二氧化硫，它不仅腐蚀金属设备，而且污染环境，造成“公害”。作为合成氨原料气时，由含硫煤产生的H 2S 不仅腐蚀金属设备，且使催化剂中毒，影响操作及产品质量。作为生产冶金焦用原料时，煤中的硫大部分转入焦炭，直接影响钢铁质量。因此，各项工业用煤对硫含量都有严格的要求。 煤中硫分赋存状态可分为有机硫和无机硫两大类，有时也有微量的元素硫。煤中各种硫分的总和称为全硫含量，以“St” 表示。 ①煤中的无机硫又分为硫化物硫及硫酸盐硫两种。 硫化物硫（Sp） 绝大部分是以黄铁矿硫形式存在，有时也有少量的白铁矿等硫化物硫。硫化物硫清除的难易程度与矿物颗粒大小及其分布状态有关。颗粒大的可利用黄铁矿与有机质相对密度的不同，予以清除，而颗粒极细又均匀分布的，难以清除。当煤中全硫含量大于1 ％时，在多数情况下，是以硫化物硫为主，一般洗选后全硫含量会有不同程度降。 硫酸盐硫（Ss） 的主要存在形式是石膏，也有绿矾等极少数的硫酸盐矿物。我国煤中硫酸盐硫含量较小，大部分小于0．1 ％ （质量分数），部分煤为0．1 ％～0．3 ％ （质量分数），一般硫酸盐硫含量高的煤，可能曾受过氧化。 ②煤质有机质中所含的硫称为有机硫，以“So” 表示。 有机硫主要来自成煤植物中的蛋白质和微生物的蛋白质。有机硫组成很复杂，主要由硫醚和硫化物，二硫化物，硫醇和硫酮、噻吩类杂环硫化物及硫醌化合物等组分和官能团所构成。有机硫与有机质紧密结合，分布均匀，很难清除。一般在低硫煤中，往往以有机硫为主，经过洗选后，精煤的全硫含量反而增高。煤中的有机硫一般不作测定，都以差减法进行计算，即： So ，ad ＝St，ad －Ss ，ad －Sp ，ad 式中　 So ，ad ———有机硫，分析基； 　 St，ad ———全硫，分析基； 　 Ss ，ad ———硫酸盐硫，分析基； 　 Sp ，ad ———硫化物硫，分析基。 在评价煤质时，必须测定全硫含量，并以干燥基表示。由于不同形态的硫对煤质的影响不同，在选煤时