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表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 常用表面活性剂类型 概 述 表面张力(σ):使液体表面分子向内收缩至最小面积的这种力。 表面活性剂(surfactant) :具有很强表面活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。 结构特征:“双亲”结构(见上图) 正吸附:表面活性剂在溶液表面层聚集的现象。 表面活性剂效率和有效值 第二节 表面活性剂的基本性质和应用 (一)临界胶束浓度 胶束(micelles):当溶液内表面活性剂分子数目不断增加时,其疏水部分相互吸引,缔合在一起,亲水部分向着水,几十个或更多分子缔合在一起形成缔合的粒子,称为胶束。 临界胶束浓度( critical micell concentration, CMC):表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。 常用表面活性剂性能参数 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 胶束(micelle) 球形胶束 棒状胶束 层状胶束 脂质双层与细胞膜 临界胶束浓度(critical micelle concentration) (三)临界胶束浓度的测定 CMC时,溶液表面张力基本达到最低值,而且溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等多种物理性质发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂浓度之间的关系,可推测出表面活性剂的临界胶束浓度。 温度、浓度、电解质、pH值等因素对测定结果也会产生影响。 CMC的测定 1.表面张力法:以表面张力对浓度的对数作图,曲线的转折点即为CMC值。适合于离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。 2.电导法:以表面活性剂溶液的摩尔电导率对浓度或浓度的平方根作图,曲线的转折点即CMC值。适合于离子表面活性剂。 3.染料法:表面活性剂溶液增溶染料前后吸收光谱的变化。 4.光散射法:胶束形成与散射光强度成正比。 二、亲水亲油平衡值 (一)HLB值的概念 亲水亲油平衡值(hydrophile-lipophile balance,HLB)系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。 数值范围:HLB 0~40,其中非离子表面活性剂HLB 0~20,即石蜡为0,聚氧乙烯为20。 常用表面活性剂性能参数-亲水亲油平衡值(hydrophile-lipophile balance) HLB值计算: (1)多元醇型和聚乙二醇型非离子表面活性剂: HLB= (2)大多数多元醇脂肪酸酯: HLB=20(1-S/A) S为酯的皂化价,A为脂肪酸的酸价。 (3)混合的非离子表面活性剂: HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb) (4)官能团HLB计算法: HLB=∑(亲水基团HLB)+∑(亲油基团HLB)+7 并不是所以表面活性剂HLB值能用算式计算,须用实验方法加以验证。 特性与应用: 亲油性表面活性剂的HLB低,亲水性表面活性剂的HLB高; 亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或易溶于水; HLB值在3~6的表面活性剂适合作W/O型乳化剂; HLB值在8~18的表面活性剂适合作O/W型乳化剂; HLB值在13~18的表面活性剂适合作增溶剂; HLB值在7~9的表面活性剂适合作润湿剂。 HLB值 (1) 对非离子型表面活性, 可能过经验式求得: 非离子表面活性剂的HLB具有加和性。 HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb) (2)理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各种结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用数值表示,此数值称为HLB基团数(group number)。 HLB=∑(亲水基团HLB)+∑(亲油基团HLB)+7 表面活性剂亲水基的相对位置与性能 亲水基在分子中间即在亲油基链的中间者,比在末端的润湿性强;亲水基在末端的,则比在中间的去污力好。 亲油基结构中分支的影响 如果表面活性剂的种类相同,相对分子质量也相同,则一般有分支结构的表面活性剂具有较好的润湿、渗透性能。 亲油基种类与性质的关系 分子大小的影响 表面活性剂的生物活性 表面活性剂的生物降解 1.krafft点 当温度升高至某一温度时,离子表面活性剂在水中的溶解度急剧升高, 该温度称为krafft点, 相对应的溶解度即为该离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)。 krafft点是离子表面活性剂的特征值, krafft点越高,则CMC越小。 krafft点亦是离子表面活性剂应用温度的下限,即只有高于krafft点,表
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