5.电化学 5.7电极电势和种类.pptVIP

第七节 电极电势和电极种类 一、电极电势产生机理 一、电极电势产生机理 一、电极电势产生机理 一、电极电势产生机理 二. 标准氢电极 二. 标准氢电极 三. 任意电极的电势 四. 电极Nernst方程 四. 电极Nernst方程 四. 电极Nernst方程 四. 电极Nernst方程 五. 电极种类 五. 电极种类 五. 电极种类 五. 电极种类 五. 电极种类 五. 电极种类 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 不同物质相互接触，相界面可产生电势差，主要有 M – – – – – – + + + + + + + – 金属离子溶剂化进溶液（降低自由能），电子留在电极上形成电势差 电场作用，离子靠近电极表面 热运动，离子有一定厚度扩散层 平衡时电势差一定 以金属电极为例 1 电极与溶液界面电势差 – + e 若两金属接触，由于逸出电子能力不同，形成电势差（较小，可忽略） 2 接触电势差 两种溶液接触，由于离子扩散速度不同，形成电势差 (1) 不同电解质 快 慢 ＋ － Na+ Cl– H+ Cl– (2) 相同电解质，不同浓度 快 OH– Na+ 慢 ＋ － 浓 稀 3. 液体接触电势（液接电势，扩散电势） 液接电势消除－盐桥 溶液2 溶液1 饱和KCl琼脂冻胶 主要扩散物质： KCl ? 溶液 K+，Cl－扩散速度相近 整个电池电势差E = ?正极 + ?负极 + ?液接 + ?接触 E = ?+ + ?– （若 ?液接= 0，?接触= 0 ） E = ?+–?– （?为电极电势） ?+ ?– ?=0 ?+ ?– E ? 绝对值无法确定，相对值可以确定：定义一个零电势 电池电动势 规定：任意温度下，标准氢电极的电势为零 标准氢电极：Pt, H2 (p?)?H+(a=1) ??H+/H2 = 0 规定：将标准氢电极为负极，任意电极为正极，组成电池,电池电动势即是该电极的电势 电池：标准氢电极??待测电极 电势：E = ?待测–??H+/H2 = ?待测 E 0 ?为正值 E 0 ?为负值 电池 Pt, H2 (p?)?H+(a=1) ??待测电极 电池反应 负 正 氧化态 + ze ? 还原态 当待测电极处于标准态时（a还=1，a氧=1），E?=?? 电极Nernst方程： (2) E = ?+–?– (1) 两者一致： E? = ??+ +??– 电动势两种求法 电极Nernst方程： 电极电势表的?? 值排列 电极写法 按还原电极结构：离子1，离子2/ (气体) ,固体材料 Zn2+/Zn Fe3+, Fe2+ / Pt Cl-/AgCl,Ag S2O82-,SO42-/Pt H+ / H2 ,Pt OH–/ O2, Pt 氧化态 还原态 Li+ Li 0 F2 F– 还原能力增强 氧化能力增强 标准态：[H+]=10?7 若H+为产物 若H+为反应物 生物系统标准态的电极电势 (1) 金属电极 Mz+ +ze ? M H2 电极 H+ (a)?H2(p), Pt Mz+?M O2 电极 H+ (a)?O2(p), Pt OH–(a)?O2(p), Pt Cl2电极 Cl–(a)?Cl2(p), Pt (2) 气体电极 汞齐电极 Mz+ +ze +Hg? M (Hg) Mz+?M(Hg) 1. 第一类电极 (1) 金属－难溶盐 甘汞电极 Cl–(a)?Hg2Cl2-Hg 0.2682 a=1 0.3337 0.1 mol?L–1 0.2801 1 mol?L–1 0.2412 饱和 ? (298K) KCl浓度 Hg Hg2Cl2 KCl 作参比电极，电势稳定，温度系数小 2. 第二类电极 (1) 金属－难溶盐 甘汞电极 Cl–(a)?Hg2Cl2-Hg Ag-AgCl电极 Cl–(a)?AgCl-Ag AgCl + e ? Ag + Cl–(a) ?? =0.2224 V 可作参比电极 AgCl Ag KCl 2. 第二类电极 (2) 金属－难溶氧化物 如Sb-Sb2O3 Ag-AgCl电极 Cl–(a)?AgCl-Ag (1) 金属－难溶盐 甘汞电极 Cl–(a)?Hg2Cl2-Hg H+(a)? Sb2O3 –Sb Sb2O3 + 6H+(a) +6e ? 2Sb +3H2O OH–(a)? Sb2O3 –Sb Sb2O3 + 3H2O(a) +6e ? 2Sb +6OH– 2. 第二类电极 如 Fe2+(a1), Fe3+(a2), Pt Fe3+(a2) +e? Fe2+(a1) 如 醌（Q）氢醌（H2Q）