雷尼镍催化剂工艺.doc

雷尼镍催化剂产品生产工艺及技术趋势 第一节 质量指标情况 物理化学特性： 雷尼镍催化剂活化前为银灰色无定型粉末(镍铝合金粉)，具有中等程度的可燃性，有水存在的情况下部分活化并产生氢气易结块，长久暴露于空气中易风化。镍铝合金粉活化后为灰黑色颗粒，附有活泼氢，极不稳定，在空气中氧化燃烧，须浸在水或乙醇中保存。它最早由美国工程师莫里·雷尼在植物油的氢化过程中，作为催化剂而使用。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理，在这一过程中，大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉，留下了很多大小不一的微孔。这样雷尼镍表面上是细小的灰色粉末，但从微观角度上，粉末中的每个微小颗粒都是一个立体多孔结构，这种多孔结构使得它的表面积大大增加，极大的表面积带来的是很高的催化活性，这就使得雷尼镍作为一种异相催化剂被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中。由于“雷尼”是格雷斯化学品公司的注册商标，所以严格地说，仅有这个公司的戴维森化学部门生产的产品才能称作“兰尼镍”。而“金属骨架催化剂”或者“海绵-金属催化剂”被用于称呼具有微孔结构，而物理和化学性质类似于雷尼镍的催化剂。 用途： 本产品主要应用于基本有机化工的催化加氢反应中。可用于有机物碳氢键的加氢，碳氮键的加氢，亚硝基化合物与硝基化合物的加氢；偶氮与氧化偶氮化合物、亚胺、胺与连氮二苄的加氢，还可以用于脱水反应、成环反应、缩合反应等。最典型的应用是葡萄糖加氢、脂肪腈类的加氢。在医药、染料、油脂、香料、合成纤维等领域有广泛的应用。 例如：葡萄糖加氢生产山梨醇用于合成维生素C、树脂表面活性剂等。苯酚催化加氢生产已二醇用于制备已二胺、油漆、涂料。已二腈加氢生产已二胺是聚酰胺纤维的重要单体。呋喃催化加氢生产四氢呋喃是良好的溶剂。脂肪酸氨化后加氢生产脂肪伯胺广泛应用在有机化工生产中。苯胺加氢制备环已胺用于合成脱硫剂、腐蚀抑制剂、硫化促进剂、乳化剂、抗静剂、杀菌剂等。 图表 雷尼镍催化剂RTH—211、RTH—311、RTH—411系列(QB/TH08-1997) 项目 型号 RTH-211 RTH-311 RTH-312 RTH-411 Ni % ≥90 ≥90 ≥90 ≥90 Al % ≤7 ≤7 ≤10 ≤10 Mo % ～ 少量 ～ ～ Ti % ～ ～ 少量 ～ Fe % ～ ～ ～ ? Cr % ～ ～ ～ ? PH值 8～11 8～11 8～11 8～11 活性/min.g ≥3mlH2 ≥5mlH2 ≥5mlH2 ≥5mlH2 粒度分布 由原料Ni-Al合金粉粒度决定 外观 灰色或黑灰色无定型颗粒 包装规格 50Kg/或100Kg/内封塑袋铁桶或塑料桶；水封存 储运 存放在阴凉干燥房内；采用棚车运输；禁倒置 安全 属危险品，禁与易燃物堆放及运输；禁渗漏 ?? 反应物 加氢 ???? 产物 葡萄糖 山梨醇 脂肪腈 脂肪胺 蒽醌 双氧水 醛、酮 醇 可用于脱氢反应 反应物 加氢 产物 已二腈 已二胺 脂肪腈 脂肪胺 烯烃、炔烃 烷烃 醛、酮 醇 可用于脱氢反应 项目/型号 RTH-5110 RTH-6110 RTH-6120 RTH-7110 RTH-8110 Ni% 75 - * - - Al% 4-10 1-6 1-6 1-4 4-10 Co% - 90 90 - - Cu% - - - 90 - Fe% * - - - 90 Cr% - - * - - PH值 8～11 8～11 8～11 8～11 8～11 粒度分布 32μm 32μm 32μm 32μm 32μm 外观 灰色或黑灰色无定型颗粒 包装规格 50kg/或100kg/内封塑袋铁桶或塑料桶；水封存 储运 存放在阴凉干燥房内；采用棚车运输；禁倒置 安全 属危险品；禁与燃物堆放及运输；禁渗漏 反应物 催化剂类型 产物 糖 RTH-5110 糠醇 醛、酮 RTH-5110/RTH-611 醇 脂肪腈 脂肪胺 丁醛 RTH-7110 丁醇 脱氢 ? 2Ni-A1+2NaOH+2H2O2Ni+2NaAlO2+3H2 活化条件包括活化温度、剂碱质量比、洗涤温度和碱含量等。 2.2.1 活化温度 不同的Ni-Al合金随活化温度升高,反应速率 加快,与所加碱量趋于完全反应;另一方面,活化温 度高,反应激烈,反应气体溢出量大,带出的(偏)铝 酸钠多,孔道中残留少,容易洗净,使活性中心暴露 数量多,但抽出铝过多,可破坏必要的骨架,降低催 化性能。因此,必须控制抽铝量。陈勇男将Ni- Al合金催化剂在50℃和100℃活化温度下,进行己二腈加氢反应结果的比较,其中有的Ni-Al合金 催化剂经100℃活化制得的催化剂活性和选择性均 明显高于50℃,而