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第六章 沉淀溶解平衡╱无机化学课件
第六章 沉淀—溶解平衡 § 6.1 溶解度和溶度积 二. 溶度积 § 6.2 沉淀的生成与溶解 一. 溶度积规则 二. 同离子效应 三. pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 四. 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 §4.3 两种沉淀之间的平衡 一. 分步沉淀 二. 沉淀的转化 (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + (aq) AgI (aq) I AgI(s) 2 - - + 当难溶化合物的溶度积不很小,且配合物的生成常数比较大时,就有利于配位溶解反应的发生。 3 10 3.00 - × = 7 10 10 67 . 1 10 8× . 1 - × × = 1 1 2 3 o L 2.0mol L 0.20)mol 1.8 ( O) H NH ( - - ? = ? + = ? c 8 . 1 = x 例题:室温下,在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s),问氨水的浓度最小应为多少? (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + 解: 3 2 10 3.00 10 . 0 10 . 0 - × = = × K x 2 3 f sp ) ) Ag(NH ( ) AgCl ( + = K K K 氧化—配位溶解: 2 2 3 ) l ( O 4H 2NO(g) 3S(s) ) aq ( ) 3Cu(NO + + + 2 4 2 O(l) 4H 3S(s) 2NO(g) (aq) HgCl 3H + + + 氧化还原溶解: 36 sp 10 2 . 1 ) CuS ( K × = - 3 ) aq ( 8HNO 3CuS(s) + , , , sp 2 2 ) S ( S(s) S K J J c ? ? - - HNO3 53 sp 10 4 . 6 HgS) ( K × = - 3 (aq) 2HNO 12HCl(aq) 3HgS(s) + + sp 2 2 2 2 4 2 ) S ( S(s) S ) Hg ( HgCl Hg K J c c ? ? - - + - + 使 使 浓HCl 浓HNO3 沉淀溶解的方法: 酸(碱或 盐)溶解 氧化还原溶解 配位溶解 氧化 — 配位(王水)溶解 沉淀生成的计算与应用 根据溶度积原理,当溶液中 Q > Ksp 时,将有沉淀生成。 ? 例: 向 1.0×10–2 mol·dm–3 CdCl2 溶液中通入 H2S 气体 , 1) 求开始有 CdS 沉淀生成时的 [S2-] ; 2) Cd2+ 沉淀完全时,[S2-] 是多大? 已知 Ksp ( CdS ) = 8.0×10–27 ? 当 [S2-] = 8.0×10–25 mol·dm–3 时,开始有 CdS 沉淀生成。 2) 一般情况下,离子与沉定剂生成沉淀物后在溶液中的残留浓度低于 1.0×10–5 mol·dm–3 时,则认为该离子已被沉淀完全。 依题意 [Cd2+]=1.0×10–5 mol·dm–3 时的 [S2-] 为所求。 即当 [S2-] =8.0×10–22 mol·dm–3 时,Cd2+ 已被沉淀完全。 二. 沉淀的转化 一. 分步沉淀 1L溶液 实验: )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 分步沉淀的次序: ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + = - - c c 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - = c K c K ) I
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