原子发射光谱分析-下.ppt

三、光谱半定量分析 1. 比较黑度法 ——标准系列与试样同时摄谱 谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 （目视比较法） 标准系列 未知样品 ２.谱线出现法 当某元素的浓度逐渐增加时，该元素的谱线强度增加，且谱线的数目亦增多。找出这些谱线刚出现时的浓度，制做谱线出现表。 ３. 均称线对法 激发电位都很相近的线对称为均称线对。 Pb元素的谱线出现表 原子发射光谱的特点及应用 1. 特点 (1) 可多元素同时检测：各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快：试样不需处理，同时对十几种元素进行定 性分析(光电直读仪)； (3) 选择性高：各元素具有不同的特征光谱； (4) 检出限较低：10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5) 准确度较高：5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6) ICP-AES性能优越：线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。 ? 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，消耗试样量少，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用； ? 适宜于低含量及痕量元素的分析。 ? 80年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。 2. 应用 厂家：美国Thermo Jarrell Ash公司生产仪器型号：IRIS　Advantage 1000 小 结 原子发射光谱定性分析的依据及方法 原子发射光谱定量分析的依据及方法 试样中所含元素只要达到一定的含量，都可以有谱线摄谱在感光板上。摄谱法操作，价格便宜，快速。它是目前进行元素定性检出的最好方法。 每种元素发射的特征谱线有多有少（多的可达几千条）。当进行定性分析时，只须检出几条谱线即可。进行分析时所使用的谱线称为分析线。 为什么选铁谱？ 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68种元素的逐条谱线并放大20倍的图片。 需根据待测元素和试样的性质来选择仪器和分析条件。 a值受试样组成、形态及放电条件等的影响，在实验中很难保持为常数，故通常不采用谱线的绝对强度来进行光谱定量分析，而是采用“内标法”。 内标法是通过测量谱线相对强度来进行定量分析的方法。 此法可在很大程度上消除光源放电不稳定等因素带来的影响，因为尽管光源变化对分析线的绝对强度有较大的影响，但对分析线和内标线的影响基本是一致的，所以对其相对影响不大。这就是内标法的优点。 分析线与内标线强度之比R称为相对强度 原子发射光谱法的应用 一、光谱定性分析  定性依据： 元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 光谱定性分析一般多采用摄谱法。 根据特征谱线可以确定某种元素是否存在于试样中。 (一) 元素的分析线、最后线、灵敏线 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 找到2~3条即可确定样品中是否存在该元素。 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； （二）分析方法 1. 铁光谱比较法（标准光谱比较法） 目前最通用的方法，它采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 元素标准光谱图 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 将试样与纯铁在完全相同条件下并列并且紧挨着摄谱，摄得的谱片置于映谱仪上；谱片放大20倍，再与标准光谱图进行比较。 比较时首先须将谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准，然后检查试样中的元素谱线。若试样中的元素谱线与标准图谱中标明的某一元素谱线出现的波长位置相同，即为该元素的谱线。 一般只要检查出某元素两条以上的灵敏线就可判断该元素存在与否。 铁谱线比较法可同时进行多元素定性鉴定 2. 标准试样光谱比较法 将要检出元