氢气与氯气反应条件的探讨.doc

1 9 9 8 年 5 月 第 4 卷第 2 期 安庆师范学院学报 (自然科学版) J o u rna l o f A nq ing te a c he rs C o lle g e (N a tu ra l S c ie nc e ) M a y. 1 9 9 8 V o l. 4 N o. 2 氢 气 与 氯 气 反 应 条 件 的 探 讨 李 淮 芬 ( 六安师专化学系 六安 237012) Ξ 摘 要 氢气和氯气混和见光爆炸反应是中学化学重要的演示实验之一1 。该实验成败的关键在于实验条 件的控制。本文从链出发, 从理论上讨论有关实验条件的控制。 关键词 氢气 氯气 光化反应 链反应 氢气和氯气在暗处混和是安全的, 如果 将其混和物曝光, 则迅速化合而发生爆炸。 因此, 这是一个光化反应, 其反应原理为2 k 5 C l·+ O 2 C lO 2 (5) 下面用稳态近似处理法导出杂质O 2 对 H 2 - C l2 链反应的影响。在讨论时, 为了使问 题简化, 我们假设杂质以 O 2 为主, 所以在处 理时近似认为 C l·的消耗以反应 (5) 为主。 在 上述四个基元反应中, 只有 ( 2)、( 3) 生成 H C l, 故 H C l 的生成速率为 k 1 链引发 链传递 C l2 + hV 2C l· (1) (2) (3) k 2 C l·+ H 2 H C l+ H · k 3 H ·+ C l2 H C l+ C l· k 4 链终止 2C l·(在容器壁上) C l2 (4) d H C l ] = r = k 2 [C l· k 3 [ H · ] (6) + H 2 d t 显然, 只要反应 ( 1) 在光引发下, 反应 (2)、(3) 交替进行, 使整个反应瞬时完成。反 应放出大量的能量, 使气体体积骤然膨胀而 发生爆炸。 其总的反应方程式为 [C l2 ] 反应中产生的活性粒子 H ·和 C l·是 十分活泼的, 反应性能很强, 反应过程中自 由基的寿命很短, 因此可近似认为反应达稳 定状态后, 浓度基本上不随时间而变化。 即 h v H 2 ( g ) + C l2 ( g ) 2H C l ( g ) ; △H ? = m d C l ·] = 0; d H ·] 184. 7KJ ·m o l- 1 下面就实验过程中 H 2、C l2 混和气体的 制备, 以及入射光两个方面加以讨论。 一、H 2、C l2 混和气的制备 在制备H 2、C l2 混和气体时, 若收集方法 不当导致混合气体中混有部分的空气, 这将 对实验产生较大的影响。这是因为空气中O 2 是 H 2 - C l2 链反应的抑制剂, 可消除氯自由 基(C l·) 而使链反应中止。 - = 0 (7) d t d t C l ·在反应 ( 1)、( 3) 中生成, 而在 ( 2)、 (5) 中消耗, 且反应 ( 1) 为光化反应, 设入射 光的强度为 Ia。 则 d C l ·] = k 1 Ia + k 3 [ H · k 2 [ C l· ] C l - 2 d t [H 2 - k [C l· ( ) O 2 = 0 8 5 H ·在反应 (2) 中生成, 在反应 (3) 消耗。 ·89· 第 2 期 李淮芬: 氢气与氯气反应条件的探讨 d H ·] = 用光引发反应, 光子的能量应大于此 k 2 [ C l · k 3 [ H · ] (9) k 3 [ H · ] H 2 - d t [C l2 = 0 值, C l 2 分子吸收光子, 受激跃迁而发生均裂 产生 C l·。 光子能量与光的波长关系为 E = hV = h c?Κ h ——普朗克常数; c ——光速; Κ—— 光 的波长; N A ——阿佛加德罗常数。 由 ( 9 ) 式知 k 2 [ C l · [C l2 ]代入 (8) 式得 H 2 = k 1 Ia [C l·= (10) k 5 O 2 ] 引发要求4 : h c?Κ D ?N A 将(10) 式代入 (9) 式知 Κ h c?(D ?N A ) = ×108 ?4. 02 ×10- 19 = (nm ) 6. 626×10- 34 ×2. 998 4. 9 ×10- 7 (m ) = 490 k 2 ·k 1 Ia · H 2 ] [H ·= (11) k 3 ·k 5 O 2 ] C l 2 ] (10)、(11) 式代入 (6) 得 计算说明, 只有波长小于 490nm 的光才 能打开 C l- C l 键。 显然对于可见光区的青 光、蓝光、紫光以及紫外光均可使 C l2 解离成