氨基膦酸及其酯的合成及生物活性的研究进展.docx

·综述与进展·α2氨基膦酸及其酯的合成及生物活性的研究进展Ξ宋宝安Ξ,a蒋木庚b(a贵州大学精细化工研究开发中心教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室贵阳550025)(b南京农业大学理学院南京210095)摘要α2氨基膦酸及其衍生物已成为国内外关注的热点.作为天然氨基酸的类似物,在医药、农药中起到越来越重要的作用,综述了有关α2氨基膦酸及其酯的合成、生物活性研究方面的工作,并对它的发展趋势、应用前景作了进一步的展望.关键词α2氨基膦酸及酯,合成方法,生物活性RecentAdvancesinSynthesisandBiologicalActivityofα2AminophosphonicAcidsandTheirEstersSONG,Bao2AnΞ,aJIANG,Mu2Gengb(aResearchandDevelopmentCentreofFineChemicals,KeyLaboratoryofGreenDesticideAgriculturalBiologicalEngineering,MinistryofEducation,GuizhouUniversity,Guiyang550025)(bCollegeofScience,NanjingAgricultureUniversity,Nanjing210095)AbstractAminophosphonicacidandtheirderivatesasphosphorusanaloguesofnaturalaminoacidshavebeenanoteworthyathomeandabroadnowadays.Theyplaymoreandmoreimportantrolesinorganicchemistry,medicineandagrochemicals.Inthispaper,recentadvanceinsynthesis,stereochemistryandbiologicalactivityofα2aminophosphonicacidandtheirestersisreviewed.Thedevelopingtrendandbroadapplicationprospectsofaminophosphonicacidandtheiresterderivatesarealsodiscussed.Keywordsaminophosphonicacidderivative,synthesis,biologicalactivityα2氨基膦酸及其酯作为天然氨基酸的类似物,自20世纪50年代末Horiguchi.从动物体内分离以来,其合成方法和生物活性受到很多科学家关注1～5.研究表明其具有抗肿瘤表性的工作,并对其发展趋势进行了讨论.1磺酰基的α2氨基膦酸酯的合成和生物活性的研究活性33、抗植物病毒4～6、植物生长调节7、除草5、杀菌9、抑制酶活性10,11、抗氧化12及防辐射13、破坏生物细胞膜13等重要的生物活性,另外还发现其具有防金属腐蚀在1982年Varaprasad17曾经报道过用苯磺酰亚胺与亚磷酸二乙酯的加成反应来合成N2苯磺酰基2α2氨基酸酯类化合物,但该方法操作麻烦,收率不是很好.戴庆等51995年对该工作进行改进:以乙酰氯为溶剂,通过取代芳醛与对甲苯磺酰胺及亚磷酸二乙酯的反应一步合成了N2对甲苯磺酰基2α2氨基膦酸二乙酯类化合物,其收率可达到60%～70%(Scheme1).的作用14.α2氨基膦酸酯上与磷原子相连的2个烷氧基不同、α位碳原子以及氨基上取代基的不同将导致生物活性的巨大差异8,同时由于其结构中含有手性原子,近年来陈茹玉15、袁承业16等做了大量的研究工作.作者从开发高生物活性、低毒、低成本的农药出发,综述了国内外近年来有关α2氨基膦酸酯的合成、生物活性以及波谱化学研究中具有代ΞE2mail:gzgdjh@ReceivedJune30,2003;revisedOctober30,2003;acceptedDecember18,2003.国家重点基础研究计划“973”计划(No.2003CB114404)、国家自然科学基金(Nos20162001)、教育部优秀青年教师基金(No.1993)和贵州省优秀人才省长基金(No.20013)资助项目.844有机化学Vol.24,2004图式1N2磺酰基2α2氨基膦酸酯的合成Scheme1SynthesisofN2tosyl2α2aminophosponate通过用温室盆栽法对产物4a～4j等10个化合物进行了初步除草活性测试,结果表明:4a,4f和4j对稗草有明显的抑制作用,用量为2.25kg/h时,抑制率均为60%.1997年戴庆等18报道以乙酰氯为溶剂,对甲苯磺酰胺(1)与芳