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氯乙烯聚合粗料的产生原因及对策
氯乙烯聚合粗料的产生原因及对策李金凤,陈海印,潘文平(陕西金泰氯碱化工有限公司,陕西榆林718100)摘要:分析了在PVC聚合反应过程中形成粗料的原因,总结出预测粗料产生的趋势分析法,提出了避免粗料产生的改进措施。关键词:聚合粗料;预测;避免措施中图分类号:TQ325.3文献标识码:B文章编号:1009-1785(2007)09-0019-03ProductionreasonofroughmaterialofvinylchloridepolymerizationandcountermeasuresLIJin-feng,CHENHai-yin,PANWen-ping(ShanxiJintaiChlor-alkaliCo.,Ltd.,Yulin718100,China)Abstract:TheformingreasonsofroughmaterialinpolymerizationprocessofPVCwereanalysed.Predictionmethodofroughmaterialproductionweresummarized.Innovationmeasuresonavoidingroughmaterialproductionwereputforward.Keywords:roughmaterialofpolymerization;prediction;avoidingmeasures陕西金泰氯碱化工有限公司一期10万t/aPVC装置采用70m3聚合釜,利用悬浮法生产。该装置工艺特点是采用等温水密闭入料,各种助剂、水及VCM单体入釜后温度接近聚合反应的设定温度。全部加料过程采用FOXBOROIA系统顺序控制。自2005年11月12日聚合装置投产,开车初期曾出现过数批粗料,经过分析、总结提出了改进措施。2006年下半年以来,未再出现粗料。合阶段;AB段为分散剂充装入釜阶段;BC段为引发剂入釜阶段;CD段为正常反应1h期间电流变化趋势;DE段为1.0~1.5h内电流变化趋势;EF段为1.5h后至聚合反应结束时间内电流变化趋势。从图1可看出,正常反应釜AB段分散剂充装及入釜过程中,随着分散剂加入,体系黏度下降,聚合釜搅拌电流下降。在BC段引发剂充装及入釜过程中,聚合釜搅拌电流是平稳的。当引发剂入釜并冲洗完毕后,聚合反应开始。在聚合反应的第1个1h内(即CD段)搅拌电流上升斜率0.15A/min,接着的30min(即DE段)单体转化率约15%,反应黏胶相呈不稳定状态,电流升幅较大,搅拌电流上升斜率约为0.3A/min。以后,EF段随着聚合转化率提高,物料变稠,搅拌电流再度平缓上升至趋于平缓稳定。在此期间,搅拌电流上升斜率0.15A/min,直到聚合反应达到规定压力降,聚合反应终止。从图1、2对比可看出,正常釜与异常釜AB段1聚合反应初期粗料情况趋势分析把正常反应釜与产生粗料的异常反应釜搅拌电流曲线及夹套冷却水供水量、水温进行对比分析,发现某些规律。正常反应釜与异常反应釜搅拌电流曲线对比如图1、图2所示。图1、2中显示的3#釜底温及3#实际搅拌电流是趋势时间段结尾处时间点对应的温度和搅拌电流,不代表图中某时刻对应值。图中,O为起始点;OA段为水、VCM加料并混3#实际搅拌3#釜底温137.47A50.00180.0056.52℃-40.0093.000ABCDEF10:00:0011:30:00Dec31Dec31图1正常反应釜搅拌电流曲线3#实际搅拌124.50A50.00180.003#釜底温56.99℃-40.0093.000ABCDEF17:00:0018:30:0020:00:0021:30:0023:00:00Dec11Dec11Dec11Dec11Dec11图2异常反应釜搅拌电流曲线中国氯碱2007年第9期20无区别,正常釜BC段电流平稳且成直线,异常釜(4)比较明显的判断就是反应1h左右,从搅拌电流曲线升幅变化及夹套水出口温度和冷却水阀开度可以知道釜内物料的反应程度,从而初步判断将会出粗料;(5)反应1.5h左右,搅拌电流曲线开始出现先下降后上升趋势,该釜出粗料无疑。对预测产生粗料的釜及时加入终止剂,终止反应,对釜内VCM进行回收处理。BC段电流已开始呈上升趋势;正常釜CD段搅拌电流上升幅度0.15A/min,而异常釜CD段搅拌电流升幅0.3A/min;正常釜与异常釜DE段搅拌电流存在明显差异,正常釜搅拌电流继续平稳上升,异常釜搅拌电流上升后突然下降至一谷值后,再度上升。在再度上升过程中釜温、釜压开始出现增长趋势,且增幅较大。异常釜搅拌电流开始出现下降是在聚合反应70min左右。反应初期1h夹套冷却水阀开度及出水温度对比情况见表1。表1夹套冷却水阀开度及出水温度对比情况2聚合反应产生粗料原因分析引起聚合反应产生
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