水溶性高聚物的研究进展.doc

Ξ 水溶性高聚物的研究进展 章云祥 方 勤 (中国科学院上海有机化学研究所 , 上海 200032) 摘 要 自八十年代初 ,水溶性高聚物再次成为高分子科学研究热点 。评述了水溶性高聚物 ,特 别是疏水缔合型改性水溶性高聚物的最新进展 。 关键词 水溶性高聚物 ,疏水缔合型聚合物 中图分类号 O 631 水溶性高聚物的研究已具有很长的历史 ,并且涉及到许多工业及民用的高分子材料 。自 80 年代以来 ,由于环境污染对新材料提出要求 ,促使水溶性高聚物成为当今研究的热点 。本 文主要综述疏水缔合型水溶性高聚物的近期研究进展 。 水溶性聚合物 1 在水中能溶解或溶胀的聚合物通称为水溶性聚合物 , 自然界中存在着许多天然的水溶性 高分子 , 这些天然水溶性高分子称为生物高分子 。它包括核酸 , 多肽和多糖 。这些聚合物具 有特殊的生理功能和特殊的微观结构 , 而且分子量通常呈单一分布 。大多数多???和蛋白质都 是水溶性或能在水中溶胀 , 如血红蛋白 、抗体 、抗原等 。 水溶性的多糖包括的范围很广 , 一百多种单糖及其衍生物可以作为合成多糖的单体 。多 糖传统上由植物和动物获得 。例如 , 从植物种子和果实中提取淀粉 、树胶 、果胶 , 从藻类提 取 al gi n 和角叉胶 。近年来 , 从微生物合成的产物中获取了诸如葡萄糖以及其它一些具有药 理活性的寡聚糖 。 自然界中含量最丰富的两种多糖 —纤维素和甲壳素 , 可以用许多方法对之进行化学改 性 , 生产出满足人们各种需要的聚合物 。对纤维素改性〔1〕可得到诸如羧甲基纤维素 ( CM C) 、 羟乙基纤维素 ( H EC) 和羟丙基纤维素 ( H PC) 等产物 , 其结构如图所示 : 它们的用途包括 : 织物上胶 、造纸 、增稠剂 、稳定剂 、悬浮试剂 、粘接剂 、润滑剂 ,或用于 涂料 、水泥混凝土 、药 物 、石油钻探 、墨水 、絮凝 、喷发胶配料 、农药配方和化妆品等方面 。 Ξ 国家自然科学基金会资助项目( 基金编号 。收稿日期 : 1996 - 04 - 25  甲壳素是不溶于水的高分子量聚合物 , 可从虾 、蟹 、昆虫等的废壳中提取的 。甲壳素可以 通过部分或全部去乙酰转化为壳聚糖 (c hito sa n) , 在质子化形式下成为阳离子型的聚电解质 , 从而具有水溶性 。其商业用途包括絮凝 、促进伤口愈合 、制造人造皮肤和可吸收手术缝线 、水 果保鲜剂 、药物配方 、药物载体 、膜制造和作为动物饲料等 。其结构式见下图 : 甲壳素 壳聚糖 合成的水溶性高分子因其多样性 、高效性以及合成的随意性 , 所占的比例越来越大 。水溶性 高分子包括非离子型和聚电解质 。非离子型水溶性聚合物常见有聚丙烯酰胺 、聚丙烯酸 、聚环 氧乙烷 、聚乙烯醇 、聚 ( N - 乙烯基吡咯烷酮) 等 。 _ C H2 C H η _ C H2 C H η _ C H2 C H η _ C H2 C H η C O C O N O _ C H2 C H2 O η N H2 PA M O H PAA O H PV A P EO PN V P 疏水缔合水溶性聚合物 2 在水溶性高分子中引入少量疏水基团 ,就能得到水溶性疏水缔合聚合物 。当溶于水中时 , 它们通过疏水基团相互间的缔合作用 ,分子间形成可逆的网络结构 ,从而形成很大的超分子链 聚集体 ,增大聚合物的流体动力学体积 ( hydro dyna mic vol u me) ,显著地提高溶液的粘度 。 疏水亲脂〔3 ,4〕现象是很普遍的 ;早在 1920 年 , McBai n〔5〕就认为在形成胶束过程中存在碳 氢基团间的缔合 ; Tra ube〔6〕在研究表面现象时发现长碳链倾向于从水中向水面迁移 , 导致表 面张力下降 ,分子间疏水缔合作用在有机反应中也具有重要意义 , Kno wles〔7〕认为长碳链分子 的自身卷曲会影响分子的水解速率 ; 分子间或分子内的疏水缔合作用对于分子间或分子内的 反应有促进作用〔8〕。X. K. J ia ng〔9〕对于疏水 ─亲脂作用亦有论述 。疏水作用于生命现象具有 重要意义〔10〕, 如细胞膜具有亲水骨架上带部分疏水基团的结构 , 这种结构对于细胞膜的物质 交换具有不可缺少的作用 。 疏水缔合作用虽然在有机小分子和生物大分子中受到重视 , 特别是在小分子反应中已进 行了广泛深入的研究 , 但对于高分子来说 , 80 年代中期才将疏水缔合作用的概念引入高分 子 , Eva ni 和 Ro se〔11 ,12〕提出了疏水缔合聚合物的概念 , 应用微乳液聚合法合成了疏水缔合型 水溶性聚合物 , 这类高聚物在水溶液中通过疏水基团