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10.675 LECTURE 19 RICK RAJTER 1．今日内容 →连续统溶剂方法 →昂萨格模型方法 →PCM 方法 →ONIOM 嵌入式方法 →QM/MM 量子力学/分子力学方法 2 ．溶剂化方法 我们看一下气相环境下的二氯乙烷。在气相条件下，我们将其顺式构象的能量设为0，反式 构象的能量为1kcal/mol。 在溶剂中，由于溶剂的高介电常数，此两种构象的能量本质上都是相同的。 是什么（溶剂化能）？ 昂萨格反应场方法（JACS, b8, (1936)1486 ） 本质上说，溶剂球处于介电常数为ε的溶液系统中。 H =H +H , H 是溶剂的微扰项 rf 0 1 1 上述计算在气相条件下进行，用HF ，DFT 方法等等 ，其中R 为反应场 3 ．极化连续统方法——PCM 方法 该工作主要由Jacabo Tomasi 及其同事发展，方法如下： 1）选择 2 ）求解自洽场问题 w/H 3 ）计算 如果 ，则停止计算。 假设溶质只可能极化，即有气相偶极矩μ而无电荷。 空腔是极化的/ 电荷分布在空腔的表面 将溶剂处理成空腔内任意形状的具有连续电荷分布处理，分布密度为 用表面密度 描述无限的介电极化 v(r)表示静电势 v ρ(r)+v σ(r) 中表示分别溶质和表面电势 解方程▽2v(r)=0 ，边界条件为v(s) =v(s) - + ，其中E(s)n 是由溶质产生的电场 H = H0 + v σ，解这个自洽方程 4 ．簇的嵌入（Sauer 及其同事提出） Faujisite=144 个原子 ZSM-5=288 个原子 质子亲和力与簇的大小 壳层数 PA(HF)/STO−36) HF(混合/嵌入) 1 388.2 298.0 2 381.0 299.4 3 363 299.6 4 391 299.2 不能对键的断裂和生成进行处理。量子力学只能处理小的系统。 溶液，结合2 处理 ，相互作用项用分子力学处理 现在，让 如果 ，则 5 ．量子力学/分子力学 方法的类型“双连接原子” 量子力学用于一定区域，剩余区域用标准的分子力学