浅谈纸浆漂白技术的发展.docx

浅谈纸浆漂白技术的发展叶育敏(莆田市产品质量监督检验所,福建莆田253100)摘要:人们日益增强的环保意识和各国日益严格的环保法规在促进造纸工业漂白技术巨大发展的同时,大大减少了漂白废水对环境的污染。本文概述了近年来纸浆漂白技术方面的一些新进展,指出了我国纸浆漂白的发展趋势。关键词:纸浆漂白;含氯漂白;含氧漂白;生物漂白废水中发现二噁等成分之后,加由于ClO2在纸浆漂白中选择性很好,故近年来已广泛用于硫酸盐浆的漂白中。但增加ClO2用量使纸浆白度增高的效应因生成不活泼的速了对现行氯化工艺设备的改造。如何减少氯化废水的毒性,提高氯化的浆浓等已成为当前纸浆漂白的热门话题。氯酸盐(表示失去了漂剂的氧化能如何降低废水中二噁的发生力)而受到限制。现已知[4]:在ClO2漂白中,很好地控制pH值及加用V2O5催化剂,可以减少氯酸盐的生成及提高ClO2漂白时的增白效应。很多研究者的研究结果证明:用V2O5的催化活化作用来利用残余的氯酸盐,在70℃温度和低pH值下效果很好。对浆加0.008%V2O5,最终pH值低于3时,纸浆白度大大增加,在最后pH为2时,纸浆白度达62%.而不用V2O5催化剂的,漂后浆白度只有56%,漂白条件相同(70℃,3h,10%浆浓)。ClO2漂白时,若不用催化剂,在最终pH为2时,其生成的残余氯酸盐大约为最初氧化能力的36倍。而有V2O5时,生成的氯酸盐量减少,大约为最初氧化能力的21%,由此提高了ClO2漂白的白度效应。如果加用V2O5漂白的时间增长,氯酸盐生成量进一步减少,大约为最初氧化能力的14%.最近发现使用醛类也可以提高ClO2脱木素的速率和效率,这种添加剂可以在ClO2漂白过程中就地形成亚氯酸盐,再将其转化为有效的ClO2.然而,无用的亚氯酸盐的形成量及其带来的醛强化漂白效果随浆种而异[5]。目前,Lachenal等[6]研究又发现,高温(95℃)二氧化氯漂白脱木素比中图分类号:TS745文献标识码:A量,目前认为应积极采用以下措施:(1)改变现行的制浆和漂白工艺,包括蒸煮过程深化脱木素,提供低硬度的未漂浆,从而减少氯化的用氯量;或在氯化段之前引入氧漂,使浆料的硬度降低一半,减少了氯化段用氯量,可降低氯酚类TCDD的产生源50%;加强浆料洗涤,减少黑液中的溶解木素等进入漂白过程的数量,降低氯耗。此外,加强C和E段间的洗涤,氯化时分多次加入氯气和提高氯化时的pH值等均有利于减少氯化与碱处理废水中的毒性,特别是在氯化过程中施加二氧化氯则是普遍用于减少漂白废水毒性的方法。(2)积极推广采用无氯漂白或含氧漂白,如氧漂、过氧化氢漂白和臭氧漂白,是消除产生二噁最基1前言纸浆漂白是制浆造纸工业的一道重要工序,目的是提高纸浆的白度和白度稳定性。主要是通过化学品的作用除去浆中的木素或者改变木素发色基团的结构来实现的,传统的漂白剂主要是氯与次氯酸盐等含氯漂白剂。但自1980年以来发现氯与次氯酸盐等含氯漂白剂漂白废水中含有可能具有强烈致癌性的二噁等有毒的有机氯化物之后,引起了广泛的关注,促进了传统含氯漂白工艺技术的改进和含氧(氧气、过氧化氢和臭氧等)无污染漂剂及生物漂白技术的开发和应用。近年来随着人们环保意识的增强,纸浆漂白技术获得迅速的发展,主要是在保证漂浆质量的同时,节约能耗和减轻污染。2传统含氯漂白工艺的改进本的方法[1]。(3)次氯酸盐漂白过程中加入少量H2O2可以减少三氯甲烷和有机结合氯的产生[2]。2.2二氧化氯漂白技术的发展二氧化氯(ClO2)为选择性漂白剂,在对纸浆中的木素有强烈溶解作用的同时,却很少损伤碳水化合物,影响纸浆的强度[3]。二氧化氯又是高效的漂白剂,用量很少便可获得高白度。二氧化氯漂白技术的新发展主要在两个方面,一是制造的方法,二是二氧化氯用于氯化段。2.1氯化工艺和设备的改进在多段漂白中作为首漂段的氯化段是非常重要的,氯化段能够选择性地脱除浆中残留的木质素,增加其可漂性。氯价格便宜、使用方便是其优点,但目前的氯化设备存在着氯化浓度低,氯化时间长,均匀性差和废水量大等缺点,特别是氯化西南造纸2006年第35卷第5期24论文·报告·综述AsticlsandReview浅谈纸浆漂白技术的发展低温更有效。高温下进行二氧化氯漂白可以节省20%～30%的ClO2.法漂白。与通常的氧漂相比“,prenox”法氧漂能够明显地提高漂白浆的得率和粘度。此外,在氧漂过程中添加过氧化氢,含硫或含醌的化合物,采用氯气或臭氧等进行预处理都会不同程度地提高氧漂过程中脱木素的选择性。(2)E段通氧在CEH三段漂白的碱处理段通入氧气进行强化,在加碱并预热到60~70℃的氯化浆中加入氧气,其过程类似中浓氧漂,可以使纸浆中残留木素氧化溶出,木素与碳水化合物的链被氧化分解,从而减轻后续漂段的负荷,提高白度,若在通氯时施加过氧化氢或次氯