炭黑表面接枝聚合改性进展.docx

·8·2002年11月ModernChemicalIndustry技术进展炭黑表面接枝聚合改性进展罗延龄(陕西师范大学化学与材料科学学院,西安710062)摘要:从炭黑粒子表面性质及表面化学基团出发,并结合聚合反应理论,介绍了将单体接枝聚合或将聚合物直接接枝到炭黑表面的自由基接枝、正离子接枝、负离子接枝及其他功能化接枝改性方法。论述了实现这些过程的溶液法、熔融法及辐射法接枝等工艺方法及影响炭黑接枝改性的因素。炭黑表面接枝聚合改性能大大扩大炭黑的应用范围。关键词:炭黑粒子;接枝改性;应用中图分类号:TQ127.11文献标识码:AProgressingraftmodificationoncarbonblacksurfaceLUOYanΟling(CollegeofChemistryandMaterialsScience,ShaanxiNormalUniversity,Xi’an710062,China)Abstract:Theradical,cationic,anionicgraftpolymerizationandotherfunctionizationmethodsoftheintroductionofmonomersorpolymersontocarbonblack(CB)surfacesarereviewedintheviewoftheCBsurfacecharacteristicandsurfacechemicalgroupscombinedwithpolymerizationreactionprinciple.Severalgraftpolymerizationtechniques,suchassolution,mel2tingandirradiationgraftetc.,forachievingtheabovemethodsandthefactorsinfluencingthegraftmodificationofCBarede2scribed.ThegraftpolymerizationonCBsurfacesislikelytowidengreatlyaCBapplicationrange.Keywords:carbonblackparticles;graftmodification;application炭黑聚集体比表面积大,粒子表面存在着丰富的极性基团,粒子间内聚力非常强,故在高分子材料中存在着难分散、易絮凝等特点,影响着炭黑粒子与高分子材料的相容性及复合材料的物理机械性能。将聚合物接枝到炭黑表面是解决这一问题的有效途径之一。最早进行炭黑接枝改性研究的当属法国的Donett1。20世纪80年代初,日本开始炭黑粒子表面改性研究,并将其用于研制高性能炭黑/聚合物纳米复合材料2,如具有生物活性、光敏性的聚合物,具有正温度系数效应的导电复合材料、电伴热带和过电流保护元件(或称自复式保险丝)等热敏元件,具有电阻Ο溶剂蒸汽/气体/湿度响应能力的汽/气/湿敏传感器,并可用于检测结晶聚合物结晶结构的轻微改变。笔者在此对炭黑粒子表面接枝改性方法及其原理进行综述。1负离子接枝聚合111碱金属羧酸盐官能团引发的聚合将碱金属氢氧化物与炭黑表面的羧基反应得到的含相应碱金属羧酸盐的炭黑作为催化剂,可引发βΟ丙内酯(PL)负离子开环聚合,将聚酯接枝于炭黑表面3。其引发能力按下列顺序依次递增:—COOLi,—COONa,—COOK,—COORb,—COOCs。但此法不能引发δΟ戊内酯(VL)和εΟ己内酯(CL)接枝聚合。以含—COOK的炭黑作催化剂,接枝率(接枝聚合物质量与所用炭黑质量之比)达145%。炉法和乙炔炭黑不含羧基,须用4,4′Ο偶氮双(4Ο腈基戊酸)处理,并用氢氧化钾中和,才可引发环氧化物和环酸酐负离子开环共聚合,接枝率约40%。加入18Ο冠Ο6作为催化剂,可提高共聚合速率4。此法亦可引发烷亚乙基碳酸酯和环酸酐开环共聚,将聚酯接枝于炭黑表面5。由碳酸乙烯酯与邻苯二甲酸酐制得的聚酯,以—COOK为活性中心进行增长,接枝率达100%以上。可用于共聚合接枝的烷亚乙基碳酸酯还有碳酸丙烯酯;环酸酐有马来收稿日期:2002Ο08Ο12作者简介:罗延龄,男,1962年生,硕士,副教授,高级工程师,中国塑料工程学会塑料改性专业委员会理事,从事功能高分子教学及科研工作。ΟΟΟ2OO2年11月罗延龄:炭黑表面接枝聚合改性进展·9·酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、甲基四氢化苯二酸酐和甲基六氢化苯二酸酐。112锂氧基引发的聚合炭黑表面的酚羟基可与正丁基锂反应,制得表面含—OLi的反应性炭黑,可引发丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸酯、丙烯酸(乙酯)等负离子聚合6,7,接枝率100%～200%;加入12Ο冠Ο4或18Ο冠Ο6,使—OLi活化,则可引发苯乙烯、αΟ甲基