煤中全硫含量测定_库伦法_的不确定度评定与表示.docx

煤中全硫含量测定(库伦法)的不确定度评定与表示华，邵鲁军肖(甘肃煤田地质研究所，甘肃兰州730000)摘要:根据JJF1059－1999《测量不确定度评定与表示》，分析了GB/T214－2007《煤中全硫测定方法》中全硫测定不确定度结果的来源，并给出了相应的评定结果和不确定度的表示。关键词:煤;全硫;不确定度中图分类号:TQ533.1煤中硫是一种有害元素，在燃烧、气化或炼焦时会带来很大的危害，因此，在煤质分析中，硫含量的测定就具有重要意义［1］，并且，《检测和校准实验室认证准则》要求，当不确定度与测定结果的有效性和应运有关时，要在检测报告中给出测量不确定度，因此，根据JJF1059－1999《测量不确定度评定与表示》，分析了全硫测定结果的不确定来源，并给出了相应的评定结果和不确定度的表示。一薄层三氧化二钨，将瓷舟放在石英托盘上，开始进样程序自动进样，测定结束后，显示该煤样全硫的质量分数。为保证实验数据的溯源，在测定试验样品之前，对煤标样进行了测定，以确定仪器的规范性，所测结果符合标样的不确定度测定［4］。1.4试验结果对某个检测样品的各个输入量和所测结果如下:m1=0.5225mg，m=55.0mg，St，ad=0.95%。试验部分［2，3］试验用仪器及试剂仪器:SDS601型智能定硫仪，METTLERAE260测定不确定度来源及分析［5，6］称量重复性引入的不确定度由于煤样的随机性和均匀性的影响，测定结果11.122.1会存在一定程度上的分散度，为使测定结果真实、可靠，测定结果的表达一般由符合一定规则的多个数据的算术平均值表示，这个重复性的随机效应会引入不确定度。分析天平试剂:三氧化二钨(HG10－1129);碘化钾(GB/T1272);溴化钾(GB/T649);冰乙酸(GB/T676)。1.2试验原理和数学模型1)煤样在催化剂作用下，与空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。2)当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫质量分数按下式计算:2.2分析天平引入的不确定度作为称量结果的直接来源，天平本身受环境条件的影响，对所称煤样能引入数据误差，最终表现在测定结果的不确定度上。2.3修正系数引入的不确定度煤样在高温下燃烧生成SO2和SO3间存在一个可逆平衡，SO3的生成率由燃烧分解温度和氧气量m1St，ad=m×100决定，在1150℃和利用空气燃烧煤样时，SO的生成3－率为3%左右，而SO3不与I3发生氧化还原反应式中:St，ad———分析煤样中全硫质量分数，%;m1———库仑积分器显示值，mg;m———煤样质量，mg。1.3试验步骤将管式高温炉升温控制在(1150±10)℃，开动气泵调节气流量至1000mL/min，并开动电磁搅拌器。在瓷舟中称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样(0.05±0.005)g(称准至0.0002g)，并煤样上盖，素以不能被库伦法测得。另外，由于部分SO2和SO3与水生成了亚硫酸和硫酸，吸附在电解池前的玻璃管上，等因素会使测定结果偏低，大量统计证明，库伦法的结果比艾氏发的结果相对偏低6%左右，所以库伦法的结果需要乘以1.06的系数。但是，该修正系数本身具有不确定度，补偿是不完全的，因此会给最终硫含量的结果引入不确定度。80甘肃科技第27卷2.4库伦积分器引入的不确定度库伦积分器的分辨力决定了分析结果的精确3.1A类标准不确定度评定A类标准不确定度由重复测量引入，从以前的度，如同分析天平一样，会引入不确定度。原始记录中取出20份含量小于1.00%的记录，具体数据见表1。测定不确定评估［7］3表1St，ad合并样品标准差的计算结果试验标准差的平方(%)2第1次结果第2次结果平均值试验标准差(%)序号22(%)(%)(%)s1s2s1s20.50×10－42.00×10－40.50×10－40.50×10－40.50×10－40.50×10－40.50×10－42.00×10－42.00×10－42.00×10－40.000.50×10－40.50×10－40.50×10－40.50×10－40.50×10－42.00×10－42.00×10－42.00×10－42.00×10－40.50×10－40.50×10－42.00×10－40.50×10－40.05×10－42.00×10－40.50×10－42.00×10－44.50×10－42.00×10－40.000.50×10－40.50×10－42.00×10－40.000.002.00×10－40.50×10－42.00×10－42.00×10－412345678910111213141516171819200.640.660.790.630.