煤制合成天然气甲烷化反应研究.docx

煤制合成天然气甲烷化反应研究蔡进(南化集团研究院,江苏南京210048)摘要:采用本征动力学装置进行了煤制合成天然气(SNG)甲烷化反应研究,实验采用0.154～0.198mm的自制甲烷化催化剂NJ34,反应温度300～500℃,反应压力2.0～5.0MPa,体积空速5000～9000h-1。实验结果表明,在温度和空速一定的条件下,反应压力的变化对催化剂的CO转化率、CO2转化率以及总碳转化率的影响不明显;在反应温度和压力一定的条件下,气体空速的变化对催化剂的CO转化率的影响不明显,CO2转化率出现了一定的波动;在压力和空速一定的条件下,随着反应温度的提高,CO和CO2转化率都呈下降趋势,且CO2转化率的下降更加显著。关键词:合成天然气甲烷化反应本征动力学中图分类号:TQ546文献标识码:A文章编号:100627906(2011)0220016205Studyonmethanationforsyntheticnaturalgasfromcoal2basedsyngasCAIJin(ResearchInstituteofNanjingChemicalIndustrialGroup,Nanjing210048,China)Abstract:ThemethanationforSNGfromcoal2basedsyngasinareactorforintrinsickineticsisinvestigatedusingtheself2commandmethanationcatalystsampleNJ34withthesizeof0.15420.198mm,andundertheconditionsoftemperature3002500℃,pressureis2.025.0MPa,spacevelocity500029000h-1.Theexperimentalresultsshowthatwhenthetemperatureandspacevelocitydonotchange,theshiftofpressuredoesnotexertmuchinfluenceontheconversionofCO,CO2orthetotalcar2bon.Whenthetemperatureandpressuredonotchange,thereisnoobviouschangeoftheconversionofCO,whiletheconver2sionofCO2fluctuateswithinacertainextent.Whenthepressureandspacevelocitydonotchange,theconversionofCO,CO2orthetotalcarbonisdowntrend,especiallywhichofCO2decreasessignificantlywiththeincreasingofthetemperature.Keywords:Syntheticnaturalgas;Methanation;Intrinsickinetics甲烷化反应是一个传统课题,从早期的合成氨净化,到之后的城市煤气部分甲烷化改质,一直是国内外学者研究的热点,但甲烷化制合成天然气(SNG)领域的研究则起步较晚。国外已有工业化且正常运转20多年的煤制SNG装置———美国大平原厂,国内则暂时还没有工业化的煤制SNG装置。我国是一个“富煤、贫油、少气”的国家,开发煤制SNG技术进而建设煤制SNG装置在高油价时代不仅具有良好的经济效益,且对维护我国的能源安全和环境保护具有重要意义。为了缓解天然气供应紧张问题,我国已有14套(16～40)×108m3/a规模的煤制SNG项目启动规划或建设。甲烷化催化剂可以分为耐硫甲烷化催化剂与非耐硫甲烷化催化剂。耐硫甲烷化催化剂[1-4]多以钼为主要活性组分,Co、Ni、W、Zn、V、Ru、镧系、锕系元素等都有一定的促进作用,可选择ZrO2,CeO2,Al2O3,SiO2,Cr2O3等为载体,制备方法多为浸渍法。非耐硫甲烷化催化剂的活性金属一般是镍,采用耐高温载体[2,5]。于建国等研究了SDM21型城市煤气耐硫甲烷化催化剂的本征动力学和宏观动力学[6-7]。于广锁等采用等温积分反应器,测试了KD306型耐硫甲烷化催化剂的本征动力学,建立了幂函数动力学模型方程,并对模型参数进行了估值[8]。于建国等采用收稿日期:2010211229作者简介:蔡进(1981-),男,湖北天门人,毕业于华东理工大学化学工艺专业,博士,工程师,现从事催化剂的研究与开发工作。E2mail:forevercaicai@126.com·17·蔡进煤制合成天然气甲烷化反应研究内循环无梯度反应器,测试了KD306型耐硫甲烷化催化剂的宏观