电位滴定法测定磷矿石中的氯.doc

电位滴定法测定磷矿石中的氯 张道礼 王贤爱 (湖北省进出口商检局 430022) 摘要 研究了电位滴定法测定磷矿石中的氯。试样经碱熔分解、热水浸取和硝酸 酸化后, 在 pH 3～ 4 的条件下于 80% 丙酮介质中用电位滴定法测定其中的氯含量, 终点电位突跃明显, 电极响应速度快, 方法的相对标准偏差小于 2% , 回收率在 94% ～ 104% 之间, 方法的检测限低于 10 Λg。 关键词 电位滴定 磷块岩 氯 测定 1 引言 磷矿石中氯的存在对生产设备产生严重 的腐蚀, 且由于生产过程中所用原料硫酸的 存在而加强。一般说来, 磷矿石中最高可容许 含氯量为 011% 。但是迄今为止, 国内外尚无 测定磷矿石中氯含量的标准方法。 本文在查 阅文献的基础上, 提出采用碱熔磷矿石试样 后控制试液酸度, 用电位滴定法测定试样中 的氯含量。 将磷矿石试样与氢氧化钠共熔, 经热水 浸取、过滤、浓缩、硝酸酸化后, 以银电极作指 示电极、甘汞电极为参比电极, 在 80% 的丙 酮介质中用硝酸银标准溶液滴定其中的氯离 子, 终点电位突跃大于 200 mV , 电极电位响 应速度快。 在实验条件下, 大量的镁、铝、钙、 钠、磷酸根等均无干扰, 铁有干扰, 可通过调 节溶液酸碱度使其形成氢氧化铁沉淀除去。 2 实验部分 1 仪器 实验用水为去离子水。 氢氧化钠; 硝酸 (1+ 1) ; 室温下饱和硝酸 钾溶液; 溴酚蓝指示剂 ( 011% 乙醇溶液) ; 丙 酮; 氯化钠 (基准)。 氯离子标准溶液 准确称取 014120 克 基准氯化钠 (使用前在 600℃马弗炉中灼烧 2 小时) , 溶于水, 于 500 mL 容量瓶中, 用水稀 释至刻度, 摇匀。此溶液每毫升含氯离子 015 毫克。 硝酸 银 标 准 溶 液 ( 0101 m o l?L ) 称 取 1175 克硝酸银, 溶于 1 000 毫升水中, 滴加硝 酸 (1+ 1) 10 滴, 摇匀。 溶液保存在棕色玻璃 瓶中。 硝酸银标准溶液的标定 吸取 5 毫升氯 离子标准溶液置于 50 毫升烧杯中, 加 1 滴溴 酚蓝指示剂, 加 1～ 2 滴硝酸 ( 1 + 1) , 使溶液 恰呈黄色, 再加 40 毫升丙酮, 放入电磁搅拌 子, 将烧杯置于电磁搅拌器上, 开动搅拌器, 把银电极和甘汞电极插入溶液中, 连接电位 计线, 调整电位计零点, 记录起始电位值。 用配制好的硝酸银标准溶液滴定, 先加 入 4mL , 再逐次加入 011 毫升, 记录每次加 入后的总体积及其对应电位值 E , 计算出连 续增加的电位值△E 和各个△E 1 之间的差 值△E 2 , △E 1 最大值即为滴定终点, 终点后 再继续记录一个电位值 E。 滴定到终点所消 耗的硝酸银标准溶液体积按下式计算: 电位滴定计, 精度 2 mV ?格, 量程- ～ + 700 mV ; 700 银电极 (216 型) 使用前用金相砂纸磨 光; 甘 汞电极 ( 217 型) 使用前, 在外接盐 桥管中注入饱和硝酸钾溶液。 2 试剂 本试验所用试剂除注明外, 均为分析纯; 终点电位突跃不明显; 在乙醇等介质中, 电位 突跃虽然较大, 但电极响应速度却较慢; 只有 在丙酮介质中电位突跃大, 电极响应速度也 快。 V = V 0 + b ×V 1 B 式中 V 0 电位增量值△E 1 达最大值前加入 A gN O 3 体积, mL ; △E 1 达 最 大 值 前 最 后 一 次 加 入 V 1 A gN O 3 体积, mL ; b △E 2 最后一次正值; △E 2 最后一次正值和第一次负值绝 B 对值之和。 随后再计算硝酸银标准溶液对氯离子的 滴定度。 3 分析步骤 称 取 015 克 ( 准至 010001 克) 磷矿石试 样, 置于盛有约 4 克氢氧化钠经熔融并冷却 的镍坩锅内, 上面再覆盖约 4 克氢氧化钠, 先 于 低 温 处 缓 缓 加 热 熔 融, 然 后 逐 渐 升 温 至 600～ 700℃, 继续融熔 10 分钟。 待熔融物呈 均匀暗红色流体时, 停止加热, 转动坩锅, 使 熔融物均匀地附在坩埚壁上, 冷却至温热, 置 于 300 毫升烧杯中, 加入 70～ 100 毫升沸水, 立即盖上表面皿。待熔融物脱落后, 以少量水 冲洗表面皿, 用热水洗净坩埚。将烧杯内容物 用慢速滤纸过滤, 用 400 毫升烧杯承接滤液, 用热水洗涤烧杯和沉淀, 洗液并入滤液中, 使 试液总体积约为 150 毫升。盖上表面皿, 将烧 杯置于电热板上蒸发浓缩至体积约为 20 毫 升, 转移到 100 毫升烧杯中, 用少量水冲洗表 丙酮浓度对滴定的影响 2 在试验过程中, 试液及滴定剂硝酸银标 准溶液