硫醇锑中锑含量的测定.doc

山 东 科 学 第 10 卷 第 3 期 1997 年 9 月 Vol . 10 No . 3 Sep t . 1997 SHANDON G SC I EN C E 硫醇锑中锑含量的测定Ξ 邹本莲 崔爱红 于晓云 (山东省化工研究院 ,济南 250014) 摘要 报导了硫醇锑中锑含量的测定方法 ,考察了酸度对测定结果的影响 。该方法 的回收率为 98 . 7 %～102 . 1 % ,标准偏差为 0 . 24 。 关键词 锑 ;硫醇锑 ;溴酸钾 ;滴定 中国分类号 O653 在常量锑的测定方法中 ,一般采用碘量法和溴酸钾法1 ,2 ,用于直接测定 Sb3 + 。硫醇 锑中的锑以 Sb5 + 的形态存在 ,而 Sb5 + 的测定方法则未见报道 ( Sb5 + 的测定方法有 K1 比 色法 ,适用于锑含量为 1 %以下的样品) 。因此需要将 Sb5 + 还原为 Sb3 + 才能测定 。所选 用的还原剂一般为 SO2 ,但 SO2 很难以除净 ,造成结果偏高且精密度差 。作者曾试图用通 N2 延长加热时间的方法除去 SO2 ,但效果不理想 。本实验是将干法处理后的样品 ,用 1∶1 的盐酸溶解后 , 用亚硫酸钠将 Sb5 + 转化为 Sb3 + , 加入沉淀剂 Na2 S 溶液将 Sb3 + 沉淀为 Sb2 S3 ,洗涤沉淀 ,将沉淀溶于浓盐酸 ,以甲基橙为指示剂用 KBrO3 标准滴定溶液滴定 ,终 点明显 ,结果满意 。 实验部分 1 111 仪器设备及试剂 一般实验室仪器与设备及 10 mL 酸式滴定管 ;氧化镁 ;硫化钠 100g/ L ( 现用现配) ,或 硫代乙酰胺 100g/ L ;亚硫酸钠 ;盐酸 (1 + 1) ; 氨水 ( 1 + 1) ; 甲基橙指示液 : 2g/ L ; 溴酸钾标 准滴定溶液 : C (1/ 5 KBrO3 ) = 0 . 05 mol/ L 。 112 样品分析 称取 0 . 1g 试样 (准确至 0 . 0002g) 于瓷坩埚中 ,加 1g 氧化镁 ,搅拌均匀 ,在电炉上小 心灰化 ,然后置于马弗炉中于 600～650 ℃灼烧 1 h ,取出冷却至室温 ,将瓷坩埚中的试样转 入烧杯中 ,用盐酸 (1 + 1) 溶解 ,溶解后溶液应澄清 。 加 0 . 5g (准确至 0 . 01g) 亚硫酸钠于上述溶液中 ,置于电炉上加热煮沸 10 min ( 加热过 程中如出现浑浊应补加盐酸 (1 + 1) ) ,取下冷却至室温 ,用氨水调至 p H = 4～5 ( 溶液出现 浑浊) ,然后再用盐酸 (1 + 1) 调至 p H = 0 . 5～1 . 0 ,加热至微沸 ,在不断搅拌的条件下加入 5 mL 硫化钠溶液 (如加入硫代乙酰胺溶液 ,需加热煮沸 5 ～10 min) 。此时出现橙红色沉 试样中锑含量 ,以质量百分数表示 ,按下式计算 : C ( V - V 0 ) ×0 . 06088 ×100 X = m 式中 : C ———溴酸钾标准滴定溶液浓度 ( mol/ L ) ; V ———滴定试样时耗用的溴酸钾标准滴定溶液的体积 ( mL ) ; V 0 ———空白试验时耗用的溴酸钾标准滴定溶液的体积 ( mL ) ; m ———试样质量 ( g) ; 0 . 6088 ———与 1 . 00 mL 溴酸钾标准溶液滴定溶液C ( 1/ 5 KBrO3 ) = 1 . 000 mol/ L 相 当的以 g 表示的锑的质量 。 结果与讨论 3 311 酸度对测定结果的影响 在 0 . 3 mol/ L (p H = 0 . 5) 的盐酸酸性条件下 ,加入 Na2 S 溶液 , Sb3 + 沉淀为 Sb2 S3 ;酸性 太大 , Sb2 S3 溶解 。因此 ,要使 Sb2 S3 沉淀完全 ,必须使溶液呈弱酸性 ,但酸性太弱时 (p H = 4～5) 易形成胶状沉淀 ;在中性或碱性溶液中 ,锑离子与 S2 - 生成硫代硫酸盐 ,而不是生 成硫化物沉淀3 ,4 。实验证明在 p H = 0 . 5～1 . 0 时 ,且在热溶液中进行三硫化锑沉淀 ,可 使 Sb3 + 沉淀完全 ,得到的沉淀晶型粗大 ,易于过滤和洗涤 。酸度对样品测定结果的影响 见表 1 : 表 1 酸度对样品测定结果的影响 溶 液 酸 度 测 定 结 果 ( %) 强酸性溶液 p H = 0 . 5～1 . 0 p H = 4 . 0～5 . 0 5 . 92 13 . 67 10 . 13 4 . 18 14 . 06 10 . 92 312 准确度实验 为检验方法的准确性 ,采用在样品中加入回收的方法 ,在样品中加入锑标准样品 ,测 定回收率 ,结果见表 2