硼泥的综合回收利用试验研究.docx

硼泥的综合回收利用试验研究刘见芬蒋引珊方送生(吉林大学材料科学与工程学院,长春130026)摘要硼泥是由硼镁矿生产硼砂所产生的废渣。本项研究采用浓盐酸浸泡硼泥,将其中的镁橄榄石结构活化,分离回收得到纯度达85%以上的非晶质SiO2、纯度达90%以上的MgCO3和Fe(OH)3、Al(OH)3混合物,镁的回收率达90%以上,实现了硼泥的无废渣综合回收利用。关键词硼泥综合利用活性SiO2碱式MgCO3由IR图谱(图1)得知,在1440cm-1、890cm-1、750cm-1附近有较强吸收峰,表明样品含MgCO3;在980cm-1、890cm-1、610cm-1附近出现较强的吸收峰,表明样品中含有镁橄榄石。由TG2DTA曲线(图2)得知,DTA曲线在590℃附近出现了放热峰,并伴随失重,表明样品中含有MgCO3。由XRD图谱(图3)得知,在2θ角为26、32、36、37、53度时出现了较强的衍射峰,表明样品中含镁橄榄石。由硼镁矿生产硼砂的废渣称为硼泥,生产1t硼砂有3～4t硼泥产生。随着国家经济和社会的发展,对硼砂的需求量不断扩大,硼泥的排弃量也将随之增长。目前,全国硼泥堆积量达1000万t,造成环境的严重污染。在已有的研究报导中硼泥的回收利用都只是针对其中的镁进行的,而且仅提取了以MgO、MgCO3形式存在的镁,对镁橄榄石中的镁并未回收,镁的回收率也偏低,仅为40%～50%,废渣减少量仅25%～30%,未达完全综合回收利用1。本研究针对辽阳市硼泥的无废渣综合回收而进行的。由于镁橄榄石和碳酸镁不耐酸,因此,可用盐酸活化其结构而回收镁和活性SiO2,实现工业固体废弃物资源化和环境净化。1实验原理和工艺流程设计111实验原料及药品硼泥:辽阳硼砂厂生产硼砂的排弃废渣,其化学成份(%)为:SiO2,31184;Al2O3,1135;Fe2O3,7118;CaO,2112;MgO,40157;灼减,11181;其它,4165。盐酸:工业盐酸。含Na2CO3的工业废水:实验时用Na2CO3固体代替。图3硼泥原料XRD图实验原理煅烧:MgCO3+MgO+CO2↑酸活化:MgO+2HCl=MgCl2+H2OMg2SiO4+2HCl=2MgCl2+SiO2↓+2H2OFe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O分离Mg2+(pH=910):Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓Fe2++空气→Fe3++3OH-→Fe(OH)3↓Al3++3OH-1=Al(OH)3↓Mn2++H2O2=Mn4++2OH-Mn4++4OH-=Mn(OH)4↓Mn(OH)4=MnO(OH)2+H2OMg2+沉淀:Mg2++Na2CO3=MgCO3↓+2Na+工艺流程设计见图4。113112矿物成份分析试验对硼泥进行了IR、TG2DTA和XRD测试分析。图1硼泥原料IR图1142回收条件研究211煅烧温度硼泥主要含碱式碳酸镁和镁橄榄—图2硼泥的TG2DTA图—27石,回收镁橄榄石中的镁是以盐酸活化破坏其结构而非煅烧,煅烧只是将MgCO3分解及其中一些有机杂质分解除去。MgCO3加热到700℃左右时,其分解的产物介于均匀无定形状态和晶质状态之间,晶格发育不完善,活性较高,但随着温度升高,MgO逐渐结晶,在800～900℃时已成为方镁石晶体,活性较低,反应速度较慢2。由于煅烧产物的活性直接影响到各组份的回收率和纯度,故煅烧温度选择是关键之一。此,最佳酸活化时间选择为2h。214Mg2+洗涤分离条件盐酸活化硼泥时,其中Fe2O3、FeO、CaO、MnO、Al2O3等将以氯化物的形式与Mg2+一起进入溶液中,因此,需根据各种物质的溶度积Ksp值严格控制溶液的pH值,从而将Mg2+、Ca2+、Fe3+、Fe2+等离子分离出来。由表1中数据可知3,当pH=6时,Fe3+和Al3+已经完全沉淀,电位分析表明,Fe2+在80～90℃下酸性体系中被氧化成Fe3+,从而以Fe(OH)3的形式进入沉淀固体中。对于Mn2+,资料认为极少量也可使产品的色泽泛红4。在煅烧硼泥中MnO含量大于011%,除去Mn2+,可加入适量的H2O2,使Mn2+氧4+化成Mn,并将pH调至910左右,以Mn(OH)4的图4工艺流程图实验时取一定量充分混匀的硼泥分别在700℃、750℃、800℃、850℃煅烧015h后,加一定量浓HCl反应2h,回收得到非晶质SiO2。850℃下煅烧后回收的SiO2颜色较深、颗粒也较大,其它温度煅烧后回收的呈白色。因此,最佳煅烧条件选择为700～750℃下煅烧015h。212酸用量由化学分析结果可知,试样的阳离子摩尔总数为31448mol/100g硼泥(以煅烧硼泥计算)。将若干质量为2g的硼泥试样加入不同量的浓盐酸后,置于封口锥形瓶中,在80～90℃下水浴反应2h,过滤,调pH值为910