碘仿电解合成的工艺研究.docx

2002 年 6 月C h em ica l R 2002 年 6 月 C h em ica l R eac t io n E n g in ee r in g an d T ech no lo gy J u n , 2002 文章编号: 1001- 7631 ( 2002) 02- 0124- 06 碘仿电解合成的工艺研究 高云芳1 , 张鉴清1 , 李祖光2 , 刘文涵2 , 马淳安2 (1. 浙江大学化学系, 浙江 杭州 310027; 2. 浙江工业大学化工学院, 浙江 杭州 310014) 摘要: 开发了一种以石墨为阳极、铅为阴极、采用旋转阳极和离子膜分隔电解槽的碘仿电解合成的先进工 艺, 经过 5 因素 4 水平的正交试验, 发现影响电流效率的各工艺因素中, 阳极电流密度的影响最大, 其次分别 为阳极液温度, 阳极液 pH 值, 阳极液中碘化钾的浓度和阳极转速。优化得到碘仿电合成的最佳工艺条件为: 碘化钾浓度 200 g ·L - 1, 阳极电流密度 25 A ·dm - 2, 阳极液温度为 20℃, 阳极液 pH 值为 9. 5, 阳极转速为 200 r·m in - 1, 在此最佳工艺条件下, 电流效率可达 97. 23% 。 关键词: 碘仿; 电解; 合成; 工艺 中图分类号: O 64615 文献标识码: A 碘仿 (三碘甲烷) 是一种氧化剂, 具有很强的杀菌和局部抗感染能力, 广泛应用于医药工业, 如药 物合成中间体、消毒杀菌剂、医药防腐剂、齿科添充制剂等; 此外其尚可用于感光材料等, 是一种较重 要 的精细化学品1 ～ 4 。 碘仿合成的传统工艺是由乙醇 (或丙酮) 与碘的碱性溶液反应制得, 其反应式 为: CH 3CH 2O H + 5 I2 + 8N a2CO 3 + 2H 2O = CH I3 + 7N a I+ 9N aH CO 3 , 显然该反应中碘只有 30% 被利 用, 其余 70% 被还原为碘离子, 因此传统化学合成法成本高、生产效率低。为此随后开发了乙醇 (或丙 酮、异丙醇) 2碘化钾2氧化剂的改进工艺, 但该工艺也存在生产成本高、物料组份复杂、产品纯化困难 和环境污染等缺点。 电解合成法以碘化钾、乙醇 (或丙酮) 为原料, 生产工艺简单, 成本较低, 碘离子利 用彻底, 产品纯度高, 无环境污染, 是一种很有发展前途的绿色合成技术, 所以国外碘仿生产已转用电 解法4 。 电解法制备碘仿文献中已早有报道, S in gh. 等5 以镍铬合金丝为阳极, 采用碳酸钠2碘化钾2 丙酮介质, 获得了 60% 左右的电流效率; 林文修等6 的研究中阳极电流密度特低 ( 7mA ·cm - 2 ) , 约为 国外电流密度的 1?15～ 1?30, 其电流效率最高为 71. 6% 。 基于碘仿电解合成中电极反应比较复杂, 工艺影响因素较多, 故本工作结合电化学反应原理, 采 用正交试验法进行优化, 开发以廉价石墨为阳极、碘化钾2丙酮2碳酸钠为介质、采用旋转阳极、具有高 电流效率和高生产效率的碘仿电解合成先进技术。 1 实验部分 1. 1 仪器、设备 SQ 210 型高精度计量电源 (浙江三强科技工业有限公司) ; PH S23C 型精密 pH 计 ( 上海雷磁仪器 厂) ; JB 502D 型增力电动搅拌机 (浙江信立电子设备厂) ; P Z293 型数字电压表 ( 上海电表厂) , ZK 282A 型真空干燥箱 (上海实验仪器总厂) ; N ico le t2205 型红外光谱仪 ( 美国 N ico le t 公司) ; W R S21 型数字 收稿日期: 2001- 11- 08; 修订日期: 2001- 12- 03 作者简介: 高云芳 ( 1965- ) , 男, 在职博士研究生, 讲师, 浙江工业大学工作。 高云芳等 1 碘仿电解合成的工艺研究125第 2 期熔点仪 (上海物理光学仪器厂) , 离子膜分隔电解槽 (自制 高云芳等 1 碘仿电解合成的工艺研究 125 第 2 期 熔点仪 (上海物理光学仪器厂) , 离子膜分隔电解槽 (自制)。 1. 2 主要试剂及材料 碘化钾, 丙酮, 碳酸钠, 硫酸, 氢氧化钠; 上述试剂均为分析纯。石墨阳极为电解工业中常用的浸渍 烧结石墨; 铅阴极为 0. 5 mm 厚、纯度为 99. 99% 的薄铅板。 阳离子交换膜由中国科学院上海原子核 研究所生产, 其电导率为 0. 5～ 1. 5 S·m - 1 , 选择性透过率 97% , 膜厚为 0. 2～ 0. 3 mm 。 1. 3