无机化合物晶体结构.pptVIP

2.4 典型无机化合物晶体结构 2.4.1 实验目的与要求 1．通过模型观察掌握等径球体最紧密堆积原理，并进一步了解各种参数； 2．通过观察模型，要求熟练掌握典型无机化合物晶体结构。 2.4.2 实验内容 等径球体的最紧密堆积 理想情况下，离子可以看作不能相互挤入的“刚性球体”，晶体结构可以看作球体的相互堆积。晶体中离子相互结合要遵循能量最小的原则。从球体堆积角度来看，球体的堆积密度愈大，系统内能愈小，这就是最紧密堆积原理。 在无其它因素（价键的方向性能）的影响 下，晶体中质点的排列服从最紧密堆积原 理。 1．等径球体最紧密堆积有两种方式： 1）立方最紧密堆积：ABC/ABC/……可从其中取出立方面心晶胞。如图2-4-1所示。 2）六方最紧密堆积：AB/AB/……可从其中取出六方晶胞。如图2-4-2所示。 2．等径球体密堆积有两种空隙： 1）四面体空隙：由四个球围成，球体中心联线为四面体。（四面体空隙有两种观察方法） 2）八面体空隙：由六个球围成，球体中心联线为八面体。（八面体空隙有两种观察方法） 3．基本数据 1个球周围有12个球 1个球周围有8个四面体空隙 1个球周围有6个八面体空隙 球数：四面体空隙：八面体空隙=1：2：1 2.4.3 典型无机化合物晶体结构 实验内容包括： ⑴ 就典型的化合物晶体结构，对照模型，搞清各晶体结构中正负离子的配位关系、密堆关系，熟悉其晶胞。 ⑵ 试作1~2种晶体模型。 1．NaCl型结构： ① Cl-作立方面心最紧密堆积； ② Na+填全部八面体空隙； ③ [NaCl6]八面体共棱连接； ④ 晶胞中分子数Z=4 ⑤ CN+=6 CN-=6 ⑥ Pauling 静电价规则：|-1|=1/6×6=1，故符合Pauling规则。 CI－ Na+ Cl- Na+ 2．CsCl型结构： ① Cl-作 堆积； ② Cs+填 空隙； ③ 多面体连接方式是 ； ④ 晶胞中分子数Z= ； ⑤ CN+= ；CN-= ； ⑥ 用Pauling 静电价规则检验： 。 Cl- Cs+ 3．闪锌矿（立方ZnS）型结构： ① S2-作 堆积; ② Zn2+填 空隙； ③ 多面体连接方式是 ； ④ 晶胞中分子数Z= ； ⑤ CN+= ；CN-= ； ⑥ 用Pauling 静电价规则检验： 。 4．纤锌矿（六方ZnS）型结构： ① S2-作 堆积； ② Zn2+填 空隙； ③ [ZnS4]连接方式是 ； ④ 晶胞中分子数Z= ； ⑤ CN+= ；CN-= ； ⑥ 用Pauling 静电价规则检验： 。 5．萤石（CaF2）型结构： ① Ca2+作 堆积； ② F-填 空隙； ③ [CaF8]连接方式是 ； ④ 立方晶系分子数Z= ； ⑤ CN+= ；CN-= ； ⑥ 用Pauling 静电价规则检验： 。 6．反萤石（Li2O）型结构： ① O2-作 堆积; ② Li2+填 空隙； ③ 多面体连接方式是 ； ④ 晶胞中分子数Z= ； ⑤ CN+= ；CN-= ； ⑥ 用Pauling 静电价规则检验： 。 7．金红石（TiO2）型结构： ① O2作稍有变形的六方密堆积； ② Ti4+填1/2八面体空隙； ③ 四方晶系Z=2； ④ Ti4+位于四方原始格子的结点位置，作简单格子排列，中心的Ti4+属于另一套格子； ⑤ CN+=6；CN-=3； ⑥ 用Pauling 静电价规则|-2|=4/6×3=2，故符合Pauling规则。 8．α-Al2O3（刚玉）型结构： ① O2-作六方最紧密堆积； ② Al3+填充于2/3的八面体空隙； ③ 三方晶系Z=2； ④ [AlO6]