用碳酸氢铵作沉淀剂制取碳酸钕和氧化钕.docVIP

用碳酸氢铵作沉淀剂制取碳酸钕和氧化钕 第21卷第6期 稀 土 Vol.21,No.6 2000年12月 Chinese Rare Earths December 2000 第21卷第6期 稀 土 Vol.21,No.6 2000年12月 Chinese Rare Earths December 2000 用碳酸氢铵作沉淀剂制取碳酸钕和氧化钕 冷忠义,马 莹,许延辉,张丽萍,郝先库, 范明洋,白 彦,王文斌,孟 祥,黄继民 (包头稀土研究院,内蒙古 包头 014010) 摘 要:用农用碳酸氢铵作稀土沉淀剂,制得了易沉降、过滤的晶型碳酸钕,这种碳酸钕灼烧成氧化钕,各项质 量指标均优于氧化钕产品国家标准。并对碳酸钕及其烧成的氧化钕分别进行了化学分析以及红外光谱、差热、热重 分析、扫描电镜、X射线衍射分析,确定合成的碳酸钕组成为Nd2(CO3)3·2.3H2O,碳酸钕烧成的氧化钕X射线衍 射图与氧化钕的标准卡片一致。 关键词:氧化钕;碳酸钕;晶型沉淀;碳酸氢铵沉淀法 中图分类号:TQ133.3 文献标识码:A 文章编号:1004-0277(2000)06-0026-04 目前国内外稀土分离厂都采用价格昂贵的草酸 (约4500元/吨)作钕的沉淀剂,每吨氧化钕产品约 消耗1.5吨草酸,然后将草酸钕灼烧成氧化钕产品。 碳酸氢铵是一种价廉易得的商品,各地小化肥 厂均有生产,每吨约500元。如改用碳酸氢铵代替草 酸作沉淀剂,每生产一吨氧化钕可望降低成本5000 元左右。碳酸稀土在水中的溶解度在10-3~10-4克 /升范围内〔1〕,比草酸稀土的溶解度低得多。草酸稀 土的溶解度波动在0.41~3.3克/升范围内〔2〕。从沉 淀率和收率的角度来说,采用碳酸稀土沉淀的办法 似乎比采用草酸稀土沉淀更有利。碳酸氢铵无毒,用 它代替草酸作稀土沉淀剂,还可以克服草酸毒性大、 污染环境的弊病,因而愈来愈受到稀土研究人员的 重视。 稀土元素钕很难形成结晶态碳酸盐,通常制得 的碳酸钕为无定型絮状沉淀,沉淀体积大,其中包含 大量的水和杂质,洗涤、过滤困难,且产品质量差、稀 土损失大,生产难于进行。用碳酸氢铵作沉淀剂制取 晶型碳酸钕国内外尚处于研究阶段,仅有一些信息 介绍〔3〕,未见详细公开报导,而用碳酸氢铵作沉淀剂 制取氧化钕则未见报导。本文采用萃取车间生产的 氯化钕溶液为原料,以碳酸氢铵为沉淀剂在试验室 制得粗粒晶型碳酸钕沉淀,用它灼烧成的氧化钕各 项质量指标符合氧化钕产品国家标准。 1 实验部分 1.1 原材料及分析方法、测试仪器 料液:采用包钢稀土研究院萃取车间生产的氯 化钕溶液,其中Nd2O3/REO不小于99%。 沉淀剂:农用碳酸氢铵,氮(N)含量≥17.1%, 纯度98%,内蒙古土左旗化肥厂生产。 分析方法:料液中稀土浓度用EDTA络合滴定 法测定,滤液中微量稀土浓度用比色法测定,氧化钕 中稀土杂质的测定采用光谱分析,氧化钕中Fe2O3 和CaO杂质含量的测定采用原子吸收光谱分析。 SiO2杂质含量的测定采用比色法。 测试仪器:菲利浦PW-1700X射线衍射仪; DX A4—10型电子显微镜。 1.2 碳酸钕和氧化钕的制备 氯化钕与碳酸氢铵的化学反应式如下〔4〕: 2NdCl3+6NH4HCO3+xH2O Nd2(CO3)3· xH2O↓+6NH4Cl+3CO2↑+3H2O (1) 如碳酸氢铵过量较多时,则将生成稀土碳酸铵 复盐沉淀,其化学反应式如下: 2NdCl3+8NH4HCO3+yH2O Nd2(CO3)3· (NH4)2CO3·yH2O↓+6NH4Cl+4CO2↑+4H2O (2) 所以应避免碳酸氢铵过量太多。 收稿日期:1998-07-28 作者简介:冷忠义(1941-),男,包头稀土研究院高级工程师碳酸钕在高温下煅烧被分解成氧化钕 Nd2(CO3)3·xH2O△Nd2O3+ 3CO2↑+ xH2O (3) 实验采用1000mL烧杯在恒温水浴器中进行, 控制一定的条件,不加晶种往氯化钕料液中加入适 量表面活性剂和碳酸氢铵,碳酸氢铵用量约为氯化 钕料液中氧化稀土重量的1.5倍,停止搅拌后陈化 一小时以上过滤,取样分析滤液中稀土含量