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怎样才能更灵活地掌握(皮革印花)的调色？ 革的主要组分为蛋白质胶原纤维，因此皮革印花原则上采用丛毛织物染料，印花后不能采用汽蒸着色和水洗。开发的丝皮尔色浆可直接用于皮革印花，印花后通风干燥即可，毋需汽蒸和水洗。本工艺简化。不排放废水，而成为绿色工艺。 叙词： 印花 皮革 中图法分类号： TS194.6 印染工业源远流长，从其属性来说完全可以延伸到各种轻工业产品（如皮革/纸张和化妆品等）/建筑材料产品（如玻璃/木板和墙面涂饰等）和医用产品等 。印染生产的工艺相对来说比较成熟，而且有完整的理论基础。目前的情况是印染生产能力过剩，而不少有关生活消费品亟待开发市场适销品种，因而开发非纤维织物的印染加工具有实际价值。本文皮革印花研究正是本着这个目的进行的。 早在远古时期，人们就把打猎所得的兽皮用以防寒和保护身体。我国皮革加工历史悠久，远在公元前1700年的周朝就有过记载。近年来由于回归大自然的思潮兴起/消费者通过比较，对天然皮革用品的价值等到进一步的认识。 目前天然皮革制品的外观只有单一的色泽，主要是棕/黑两色以及暗调的什色。因此开发印花产品/增添艺术气氛，生产具有高雅/活泼花纹和图案的服装等革制产品，无疑具有较高的经济价值。 1 生皮的结构组成 皮革和织物一样，都属于较长时期生活消耗品，根据调查，以往曾有用油漆和涂料在皮革上印花的记载和产品，但手感粗糙，牢度不好，因此很不理想。本项研究采用染料印花。皮革印花与染色不同之处是，固着时间较短又不能采用高温促进，因此染料必须对皮革具有快速渗透和扩散的条件，这就需要研究皮革的构造来探索有否这种可能。 显微镜观察生皮的纵切面如图1所示。从图可以观察到生皮分三层，上面薄的是表皮，中间最厚的是真皮，最下面为皮下组织。表皮层在鞣制加工中去除，所以印花对象主要是真皮层。真到层又分乳头层和网状层两个部分。 真皮层由胶原纤维/弹性纤维和网状纤维组成，其中胶原纤维占全部纤维总量的95%--98%。此外，还有一些非纤维成分，如毛囊/汗腺/脂腺等，它们在鞣制加工中去除，留下很多空隙。 胶原纤维不分叉，而是集结成束状，直径在20--150μm之间。胶原纤维束有时可以分成几股细的纤维束。这些较细的纤维束又可以和其他的纤维束合股在一起，形成较粗的纤维束如此不断分合，相互穿插编织，纵横交错，交织成一种特殊的立方体网状结构。 在真皮层上部，胶原纤维束纤细而疏松，中间部分的纤维比较紧密和粗壮。它们大致可分成三种类型，即菱形/弯曲形和波纹形。如图2所示。 菱形编织的纤维束粗大而直，呈大角度交叉类似织物。网状层愈发达，这种编织形式更显著，强度也高。这是皮革构造中最重要的编织形式。弯曲形和波纹型的纤维束较细，呈弯曲或平行等，织角小。 从真皮层的结构来衡量，它应该比纤维织物更具有染料渗透和扩散的条件 。这是皮革印花的基础。 2 染料与胶原纤维的结合 皮革用染料印花第二个问题是染料和胶原纤维的结合问题。 根据分析，胶原纤维由蛋白质组成，分子为细长棒状，分子量很大，化学性质近似丝/毛等纤维。胶原纤维结构中的肽基/氨基/羟基/羧基以及鞣制加工中结合的铬盐离子等，可以和含有羟基/氨基/偶氮基等极性基团的染料形成氢键结合。而且染料分子与胶原纤维还可能以范德华力相互结合。从实验结果分析，皮革印花用的染料与丝/毛纤维相近，但皮革在印前的鞣制加工方法，却能使胶原纤维具有不同的等电点和表面电荷，这又和丝/毛纤维有所不同。 根据测定，测得结果如表1。 鞣制方法 等点点pH 鞣后等电点的pH值位移 pH值6.5时的表面电位，mV 未鞣制 5.2 -31 甲醛 4.6 -0.6 -41 儿茶 3.8 -1.4 -17 荆皮 4.0 -1.2 -85 酚类 3.2 -2.0 -119 阴铬络合物 3.8-4.8 -0.4~1.4 -1~-5 碱式硫酸铬 6.7 +1.5 +25 碱式氯化铝 6.2-6.9 +1.0~+1.7 +17~+33 从表1中可以看到，如采用酸性染料印花时，当色浆pH值为5时，用碱式硫酸铬法鞣制的皮革带正电荷，很适用染料印花。但用甲醛鞣制的皮革就不合适，因为它的等电点只有4.6，皮革表面呈负电荷，只能改用阳离子染料。所以在未弄清楚皮革鞣制方法前，选择染料有一定难度。另外，鞣制后的干燥也有可能改变皮革的等电点及表面电荷。例如铬鞣革，大部分硫酸根与铬离子形成离子状态结合，在干燥（或放置）过程中，成离子结合的酸根就会逐渐透入铬络合物内界面配位，使皮革表面的正电荷减少和等电点降低。 目前皮革的鞣制主要休用碱式硫酸铬法，所以以阴离子型染料比较合适，它们能与胶原纤维结合。表2是各种染料对胶原纤维染色的性能。 性能 弱酸性 强酸性 直接 活性 铬媒染 1:1金属铬合 1:2金属铬合 分子量