第一章 热化学和能源.pptVIP

目录 目的要求 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.1　反应热的测量 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.2　反应热的理论计算 §1.3　常见能源及其有效与清洁利用 §1.4　清洁能源与可持续发展 本章小结 本章小结 作　业　 则有：ΔU = U2-U1=q＋w 上式就是封闭系统的热力学第一定律的数学表达式。 　 3. 化学反应的反应热与焓 ⑴ 定容或定压条件下只作体积功的反应或过程 　 ① 定容反应热 　　恒容过程，体积功w体＝0，不做非体积功，即w＝0时，所以有： w＝w体＋w＝-pΔV＋w＝0，所以ΔU＝qv 　　上式表明，定容反应热全部用于改变系统的热力学能，即定容反应热等于系统热力学能的改变量。 定容反应热qv也只取决于始态和终态。 　 ② 定压反应热与焓 　　恒压过程，不做非体积功时，即w＝0时，由于w体= -p(V2-V1)，根据ΔU = q＋w得： 　　ΔU = U2-U1＝qp-p(V2-V1)，即 qp＝(U2-U1)＋p(V2-V1)＝(U2＋pV2)-(U1＋pV1) 令H≡U＋pV 则qp＝H2-H1＝ΔU-pΔV＝ΔH 　　H称为系统的焓，是一个重要的热力学函数，其单位为“J” 　　ΔH是焓的增量，称为焓变。在定压过程中，如ΔH＜0，表示系统放热；若ΔH＞0，则为吸热反应。 公式qp =ΔH 的意义： 　1) 等压热效应即为焓的增量，qp在这个恒压过程的限制下，故也只决定于始终态，而与途径无关。 2) 可以通过ΔH的计算求出的qp值。 　 ⑵ 定温定压下只作体积功的反应或过程 由于qv＝ΔUv，qp＝ΔH＝ΔUp＋p(V2-V1) 在定温定压下，又有ΔUp≈ΔUv 所以，qp-qv＝ΔHp-ΔUv 　　　　　　　 ＝(ΔUp＋pΔV)-ΔUv＝pΔV 　 ① 对于只有凝聚相（液态和固态）的系统， 因ΔV≈0，所以：qp＝qv 　② 对于反应前后有气体参加或生成的反应或过程，例如： 对任一组分气体，有： 式中，R为摩尔气体常数，R＝8.314510 J·mol-1·K-1 因此，对于系统有：pΔVm＝Δv·RT 　　　　　（其中，Δv＝(d＋e)-(a＋b)） w＝-pΔVm＝-Δv·RT 而ΔU＝qp＋w＝qp- pΔVm 所以，ΔU＝ΔH-Δv·RT 即：qv＝qp-Δv·RT 　 4. 反应标准摩尔焓变的计算 　 ⑴ 物质的标准摩尔生成焓 压力为标准压力（ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ）（在气体混合物中，系指各气态物质的分压均为标准压力 　　　　　 ）或溶液中溶质（如水合离子或分子）的浓度（确确地说应为有效浓度或活度）均为标准浓度 （ 　　　　　　　　　　　　　 ）的条件为标准条件。若某物质或溶质是在标准条件下就称之为处于标准状态。 　 ① 标准状态： 　 ② 物质的标准摩尔生成焓 　 1) 定义： 　　　　 规定在标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯净物时反应的焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓。 　 2) 表示方法： 标准摩尔生成焓以符号 表示，一般常选T＝298.15 K，则表示为 ，有时也简写为 。 　　等号中的下角标“f”(found)表示生成反应，上角标“ ”代表标准状态（读作“标准”） 例如： 所以， 　 注意： a.任何最稳定的单质的 　　　 b.物质的标准摩尔生成焓的具体数据可以通过查表得到。