侧链液晶高分子的条带织构研究.pdfVIP

2002盎 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 Advancesin and ISBN LiquidCrystallinePolymersSupramolecules7-5609-·2807--2 侧链液晶高分子的条带织构枣 谷勤翠1’武长城1’陈寿羲1’黄勇1’2’ 1’中国科学院化学研究所分子科学中心高分子物理与化学国家重点实验室 北京100080 icas．ac．cn e—mail：sxchen@pplas 2’中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室广州510640 e—mail：yhuang@cashq．ac．cn 摘要在一种聚甲基丙烯酸酯的尾接型侧链液晶聚合物中，发现剪切诱导条带和嗣化诱导条带 织构．剪切诱导条带织构在旋转样品时，有条带的明暗交替变化。当将样品从向列相的退火温度 淬火到室温时，样品中会形成沿着向列相纹影织构排列的固化诱导条带织构，由此强度为s=士 112和±1的向错可以由固化诱导条带织构装饰出来。 关键词 条带织构，向错，装饰，侧链液晶聚合物 1．引言 众所周知在主链型溶致性和热致性液晶聚合物中，都可以观察到剪切诱导条带织构【I巧l， 但对于侧链液晶聚合物通常很难形成条带织构。到目前为l}=，只有儿例有关侧链液晶聚合物 形成剪切诱导条带织构的报导妗81。许国铮等首先报导在一种甲壳型侧链液晶聚合物中能观察 到剪切诱导条带织{6J，此类侧链液晶聚合物也被命名为腰接型液晶聚合物，许等认为：这种 侧链液晶聚合物形成条带织构的原因，应归于刚性的腰接侧链影响了柔性主链的构象，使得 主链刚性增强，从而呈现与主链型液晶聚合物相似的特性。尾接型侧链液晶聚合物的剪切诱 导条带织构也有文献报导，宋文辉等在一种手性的尾接型聚丙烯酸酯类液晶的近晶相温度范 围内剪切观察到了类似的剪切诱导条带织【7J，此后胡钟鸣等在普通的聚丙烯酸酯类液晶的剪 切过程中也得到了与宋相同的结【Bj。研究表明，这两种在近晶相温度区间剪切得到的条带织 构并不像主链液晶聚合物那样呈现明暗交替变化的光学效应，其条带织构只是近品相焦锥织 构的有序排列。到目前为止尚没有其他有关侧链液品聚合物剪切诱导条带织构的深入研究。 固化诱导条带织构通常是一些主链液晶聚合物从向列相熔体淬火到室温的过程中得到 的。这种条带织构曾被Hoff等命名为结晶诱导条带织一j，因为Hoff等认为结晶是形成条带 织构的根本原因，但陈寿羲等将此类条带命名为固化诱导条带【l0I，他们认为结晶并不是形成 条带的本质原因，而且在一些聚芳酯的冻结无定型玻璃态样品中也观察到了类似的条带。所 +国家自然科学基金资助项lzt(No 245 以认为固化诱导条带的命名更为准确，并且实验发现固化诱导条带沿着样品中存在的向错排 列，将向错周围的指向矢场展现出来。对于侧链液晶聚合物目前还没有有关固化诱导条带织 构的研究报导。 本工作中采用的是一种尾接型的甲基丙烯酸酯的侧链液晶高分子，在这种液晶材料中， 剪切诱导条带织构和固化诱导条带织构都能够在实验中观察到，并且固化诱导条带织构可以 将这种侧链液晶聚合物中向错周围的指向矢场展现出来。 2．实验部分 本工作所用的聚合物化学结构如下所示： 温度为298℃。相转变温度采用Perkin-ElmerDSC．7测定。 将粉末状聚合物材料置于两片载玻片之间，在280℃的炉子上剪切处理，剪切后的样品 淬火到室温，这时观察不到剪切诱导条带织构。剪切取向的样品重新置于280。C的热台上处 理2分钟，淬火后可以观察到有条带织构形成。 用于红外二向色性测试的样品是采用溴化钾盐片代替载玻片作为基底来剪切样品，采用 Bruker IFS．113V傅立叶转换红外光谱仪测试，光谱分辨率为2cml。 在制备固化诱导条带织构的样品时，首先将粉末样品在280℃下，于两