杂环硅烯反应活性的理论研讨.pdfVIP

目录 第一章绪论………………………………………………………………………．1 第一节研究背景…………………………………………………………………．．1 第二节研究方法…………………………………………………………………………3 第三节本论文的研究内容及创新之处……………………………………………9 参考文献……………………………………………………………………………10 第二章杂环硅烯插入反应的理论研究………………………………15 l计算方法……………………………………………………………………16 2杂环硅烯前线轨道分析……………………………………………………17 3杂环型硅烯与HX插入反应………………………………………………23 4五种杂环型硅烯反应活性的比较…………………………………………25 5结论…………………………………………………………………………………………………28 l反应势能能垒分析…………………………………………………………．29 2键长及自然电荷分析………………………………………………………32 3第二，三周期氢化物与杂环硅烯发生插入反应比较……………………．34 本章小结…………………………………………………………………………．．35 参考文献……………………………………………………………………………．35 第三章杂环硅烯环加成反应理论研究………………………………38 第一节N朵环硅烯与C2H4加成反应研究……………………………………．．38 l计算方法……………………………………………………………………38 2反应路径分析………………………………………………………………39 3反应势能及自然电荷分析…………………………………………………46 4热力学及动力学计算………………………………………………………47 第二节N朵环硅烯与CH20加成反应研究……………………………………52 l计算方法……………………………………………………………………52 2反应路径分析………………………………………………………………52 3反应势能及自然电荷分析…………………………………………………61 4热力学和动力学计算………………………………………………………63 本章结论…………………………………………………………………………．．67 参考文献…………………………………………………………………………。68 第四章杂环硅烯低聚物的结构性质研究及激发光谱分析……………70 第一节聚合物的稳定构型………………………………………………………．72 1计算方法……………………………………………………………………72 2由三种不同单体构成聚合物的稳定构型…………………………………72 第二节聚合物的激发光谱分析…………………………………………………83 1以N杀环硅烯1为单体的低聚物前线轨道以及激发光谱分析………．．84 2以饱和N朵环硅烯2为单体的低聚物前线轨道及光谱分析…………．．86 3以N嗓环硅烯3为单体形成低聚物前线轨道及光谱分析……………．．90 本章小结……………………………………………………………………………93 参考文献…………………………………………………………………………．．94 第五章N一杂环硅烯反应的溶剂效应…………………………………96 第一节N朵环硅烯1与HF插入反应的溶剂效应……………………………．96 第二节N杀环硅烯1环加成反应的溶剂效应…………………………………98 第三节溶剂对N磉环硅烯低聚物性质的影响………………………………．102 本章结论……………………………………………………………………………104 参考文献…………………………………………………………………………105 论文总结与展望…………………………………………………………………106 硕士期间发表文章…………．．：．．…………………………………………………108 致{射………………………………………………………………………………………