光解水制氢中牺牲剂与水的光化学反应研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 光解水制氢中牺牲剂与水的光化学反应 刘恢，袁坚，陈铭夏，施建伟，上官文峰 (上海交通大学机械与动力学院燃烧与环境技术研究中心，上海200030) 半导体光催化分解水成为自Fijishimal发现光催化现象以来最为热门的研究领域之一。高效的利用太阳 能分解水制备氢气将对日益严峻的能源和环境问题提供一个最好的解决途径。光催化是利用光子在半导体 中激发电子，使其从价带跃迁到导带从而形成光生电子和空穴，二者分别和水反应生成H2和02。很多研 究者发现由于半导体中存在各种缺陷，使得光生电子和空穴在缺陷处复合，导致量子效率降低2，3 0如何有 效地避免光生电子和空穴的复合是当前光催化领域的一个重要问题。研究表明牺牲剂的添加可以有效地抑 制这种复合的发生，提高反应的量子效率，因此被广泛用于半导体光催化分解水的研究。 我们在研究光催化水分解的过程中发现常用的电子给体(如亚硫酸钠、硫化钠、甲醇等)和电子受体 (如硝酸银)都能在光照条件下直接分解产生氢气或氧气。这一现象在光催化水分解的文章中很少见有报 道。因此，本文针对这一现象进行了初步的研究。 1试验 牺牲剂与水的光化学反应是在一个200mL的石英玻璃反应器中进行的。将一定量的牺牲剂，Pt／Ti02和 同时加入反应器中利用光沉积实现的。光催化和光化学反应的试验都是在350W氙灯照射和磁力搅拌的条 件下完成的。通过使用各种滤光片来提供所需波长的光。反应产物由气相色谱进行分析，选用5A的分子 筛，高纯氩做载气。牺牲剂水溶液的吸光性能由紫外～可见光分光光度计测定。 2结果与讨论 2．1不同电子给体的光解产氢能力 ≤ H 鬟 -t 墨 褂 j 删 皿弼 蛹 师 |}L ．}L 浓度Mol／L 浓度Mol／L 图1电子给体浓度对光解还原水产氢的影响 图2氙灯光照3h，不同浓度的AgN03对水的氧化 由图1可知，这5种常使用的电子给体在氙灯光照的情况下都可以还原水产生氢气，而且产氢速率普 p u Mol／h和29．3 遍较大，如Na2S和Na2S03最高分别达到了90．1 Mol／h。当前光催化分解水的量子效率还 很低，在使用电子给体时，其与水的光化学反应势必对产氢结果产生较大地影响。鉴于所选用的5种常用 电子给体都存在光化学分解这一现象，因此考虑牺牲剂自身的分解产氢是必要的。 ．．100．． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 2．2电子受体的光解产氧能力 AgN03在光催化水分解过程中被广泛地作为电子受体使用。从图2中可以看出AgNO，也可以在光照的 尽管从图2中可以知道AgN03氧化水产氧的量很小，但我们的试验中发现即使有光催化剂存在条件下，其 所占比例还是很高，因此同前面的电子给体一样，必须考虑AgN03与水光化学反应对光催化结果的影响。 2．3光波长对牺牲剂自身分解的影响 从上述结果，可以知道各种光催化牺牲剂都能与水发生光化学反应。基于光化学反应的基本规律，应 该了解牺牲剂对光的吸收范围以及不同的光对牺牲剂光化学反应的影响。 表1不问光波长对牺牲剂的光解还原水的影响 1；}}