第7章 甾体类化合物(含甾体皂苷和强心苷)-修改稿.ppt

剑麻皂素： 甾体皂素和水形成亲水胶体，有强的表面活性，能形成稳定的泡沫，又能起乳化作用，用于充碳酸气饮料。甾体皂素和糖组成皂苷，天然物可用于饮料，啤酒等的起泡剂，较温和；也可作洗涤剂；是合成性激素、贤上腺皮质激素等药物的重要原料。 皂素测定方法：植物原料在索氏提取器中用丙酮或乙醚除去脂肪，甲醇萃取得粗提液，再薄层色谱(TLC)测定。 3.甾体激素 甾体激素结构上的特点是C17上没有长的碳链，主要有性激素与肾上腺皮质激素。是一类维持生命、保持正常生活、促进性器官发育、维持生殖的重要生物活性物质，不仅能治疗多种疾病，而且也是计划生育及产生免疫抑制等方面不可缺少的药物。 (1) 性激素 性腺(睾丸或卵巢)的分泌物，有雄性激素，雌性激素，妊娠激素三种。生理作用很强，很少量就能产生极大的影响。 ① 睾丸酮 分子式为C19H28O2，学名为17β-羟基-4-雄甾烯-3-酮，针状结晶，m.p.=155℃，[α]=+209°(c=4，乙醇)，不溶于水，溶于乙醇、醚和其溶剂，在人体内不稳定。 睾丸酮 ② 甲基睾丸酮 分子式C20H30O2，学名17β-羟基-17α-甲基-4-雄甾烯-3-酮，白色晶体，m.p.=162~167℃，[α]=+81°(1%乙醇)，空气中稳定，受光易变化。在人体内可合成ADD。 甲基睾丸酮 ④ 雌酮 分子式为C18H22O2，学名3-羟基-1,3,5-雌三烯-17-酮。 ③ 丙酸睾丸酮 丙酸睾丸酮分子式为C22H32O3，学名为17β-羟基-4-雄甾烯-3-酮丙酸酯，简称丙睾酮。白色结晶或结晶性粉末，m.p. 118~123℃，[α] +88°(c=1，乙醇)。不溶于水，略溶于植物油中，易溶于氯仿、乙醇、乙醚等溶剂。 ⑤ 苯甲酸雌二醇 分子式为C25H27O3，学名3,17β-二羟基-1,3,5(10)-雌三烯-3-苯甲酸酯。白色结晶，m.p. 191~196℃，[α] +60° (c=1，二氧六环)。不溶于水，略溶于丙酮，微溶于、乙醇或植物油中。进入体内水解成雌二醇起作用，雌二醇强度为雌酮的10倍。 ⑥ 孕(甾)酮 又称黄体酮，分子式C21H30O2，学名为4-孕甾烯-3, 20-二酮。白色或微黄色结晶或粉末，m.p.=127~131℃，[α]=+195°(c=0.5，乙醇)。不溶于水，溶于丙酮、二氧六环和浓硫酸。孕酮有抑制排卵、停止月经、抑制动情并使受精卵在子宫中发育等生理作用。医药上用于防止流产。 妊娠激素有抑制排卵、防止再孕的作用，可作避孕药，但孕酮口服需要很大的剂量。科学家把结构改造成炔诺酮，极大地提高了效果，且和雌性激素配合使用，效果更佳。它们的结构如下： 炔诺酮 (起妊娠激素的作用) 炔雌二醇 (起雌性激素作用) (2) 肾上腺皮质激素 肾上腺皮质激素是产生于肾上腺皮质部分的一类激素。现已由肾上腺皮质部分分离出30种甾体化合物，其中有几种具有激素的性质，如皮质甾酮、皮质酮、11-去氧皮质甾酮、皮质醇等。它们在结构上有些类似，在C17上都有-COCH2OH基团，C3为酮基，C4~C5间为双键 ① 皮质醇 又称氢化可的松，学名11β,17α,21-三羟基-4-孕烯-3,20-二酮。 ② 皮质酮 皮质酮又称可的松，学名17α,21-二羟基-4-孕烯-3,11,20-三酮。 m.p.=220~224℃，[α]=+209°。 ③ 皮质甾酮 学名为11β,21-二羟基-4-孕烯-3,20-二酮。 ④ 11-去氧皮质甾酮 学名为21-羟基-4-孕烯-3,20-二酮。 肾上腺皮质激素对糖、蛋白质、脂肪的代谢和无机盐(Na+、K+盐)代谢有显著影响，但更重要的是发现可的松、氢化可的松可治疗治疗类风湿关节炎，还可治疗支气管哮喘、皮肤炎症、过敏等作用，是一类重要药物。由于天然提取数量有限，而且比较困难，现已改用工业合成的方法制造，可由薯芋皂素、胆汁酸等为原料制得，并且还合成了疗效更好、副作用小的肾上腺皮质激素，如6α-氟-1-去氢皮质醇等 。 6α-氟-1-去氢皮质醇 (6α-氟-11β,17α,21-三羟基-1,4-孕二烯-3,20-二酮) 思考：用简单化学方法区别下列化合物： A.胆甾醇 B. 雌二醇 C.睾丸酮 D.孕甾酮 四.甾体皂苷 1.皂苷的分类及结构特点 皂苷按皂苷元化学结构分: 甾体皂苷和三萜皂苷 甾体皂苷元:27个碳原子，含6个环,C22是螺原子，E、F环以螺缩酮形式连接。 螺旋甾烷 异螺旋甾烷 (绝对构型为D型) 常见的甾体皂苷元如剑麻皂苷元是螺旋甾烷醇 型衍生物；薯蓣皂苷元属异螺旋甾烷醇型衍生