第2章-自由基-2.pptVIP

Macromolecule Chemistry＆ Physics; 2. 自由基聚合; 2.3.1 链引发反应 initiation reaction; 在链引发阶段形成的单体自由基不断地和单体分子结合生成链自由基的过程，实际上是加成反应。; 在链增长反应过程中，不仅研究反应速率，还需考察增长反应对大分子微结构的影响。; 2. 自由基聚合; 自由基活性高，有相互作用而终止的倾向，即在一定条件下，增长链自由基失去活性形成稳定聚合物分子的反应。;1、偶合终止（combination);2、歧化终止（disproportionation);; 自由基聚合过程中，增长链自由基从其它分子上夺取一个原子而终止成为稳定大分子，并使失去原子的分子又成为一个新自由基，再引发单体继续新的链增长，使聚合反应继续下去。; 链自由基将孤电子转移到单体上，产生的单体自由基开始新的链增长，而链自由基本身因链转移提早终止，结果使聚合度降低，但转移后自由基数目并未减少，活性也未减弱，故聚合速率并不降低。向单体转移的速率与单体结构有关。如氯乙烯单体因C-Cl键能较弱而易于链转移。;（3）向引发剂转移（也称为引发剂的诱导分解）;（4）向大分子转移;支化;2.3.5 自由基聚合的反应特征 ①由引发、增长、终止、转移等基 元反应组