含氰废水处理-有色金属科学与工程.DOCVIP

臭氧在湿法冶金领域研究进展 田庆华，王恒利，辛云涛，郭学益 (中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) 摘要：本文综述了国内外臭氧在湿法冶金领域的研究现状，重点介绍臭氧在难冶金属硫化矿浸出及溶液中低价态金属离子氧化沉淀制备氧化物粉体方面的研究现状。 关键词：臭氧；湿法冶金； 中图分类号：TF111 文献标示码：A Research progress of ozone in the field of hydrometallurgy Tian Qinghua,Wang Hengli,Xin Yuntao,Guo Xueyi (School of Metallurgy and Environment,Central South University,Changsha 410083,China) Abstract: The worldwide status of research progress of ozone in the field of hydrometallurgy is reviewed. In addition to the traditional treatment for cyanide-contained wastewater, this paper focus on the current research situation of the refractory metal sulfide ore leaching and the low valence metal iron is oxidized and precipitated from solution for preparation of metal oxide powder. The leaching of refractory gold-bearing resources, galenite, chalcopyrite, tetrahedrite and chalcocite, the preparation of cobalt oxide, nickel oxyhydroxide, silver oxide and manganese dioxide are introduced in detail. Finally, the existing problems and developing direction of ozone used in the field of hydrometallurgy are analyzed. Key words: ozone; hydrometallurgy; research progress 臭氧(O3)是氧气的同素异形体，由三个氧原子组成，在20°C时半衰期为40min，是一种不稳定的淡紫色气体。臭氧具有极强的氧化能力，在水中的氧化还原电位(2.07V)仅次于氟而居第二位。臭氧自1785年发现以来，作为一种强氧化剂、消毒剂、催化剂等已广泛应用于环保、食品保鲜、制药、精细化工等各个方面，并主要集中在有机物的氧化处理领域。 近年来，研究者提出了将臭氧应用于浸出和氧化物制备工艺。臭氧氧化法具有氧化效率高、选择性好、反应速度快等优点，且产物氧气不会引起二次污染，反应结束后可自行分解而没有残留，符合当今清洁生产的发展要求和趋势。相比湿法冶金过程中传统氧化剂，臭氧氧化既可避免高锰酸钾、氯酸钠、二氧化锰等氧化剂的加入引入新的杂质，也避免了双氧水等氧化剂的加入使溶液体系过度膨胀的问题，同时相比空气氧化，臭氧氧化效率更高，在常温常压下即可进行，是一种新颖、高效的清洁冶金工艺。1.基本原理 臭氧可以将一些低价态的物质氧化为高价态发生的反应为氧化还原反应，其特征就是在反应中有电子从一物质转移到另外一物质上。在酸性溶液中： O3+2H++2e-=O2+H2OE=2.075V 在碱性溶液中： O3+H2O+2e-=O2+2OH- E=1.246V S+4H2O-6e=SO42-+8H+ 采用臭氧氧化浸出难冶金属硫化矿物的工艺，避免了高温高压操作，对设备要求不高，成本低，投资省，效益高。控制工艺条件使浸出产物为单质硫，可以避免火法系统SO2的产生，具有对环境污染小，回收价值高的优点。 1.2金属氧化物制备 在金属氧化物制备过程中，常常采用化学沉淀法制备氧化物前驱体，再将前驱体沉淀加热分解得到相应的金属氧化物。近年来，大量研究采用臭氧作为“沉淀剂”氧化沉淀溶液中的低价态金属离子，在适当的pH条件下，氧化生成的高价态金属离子会在溶液中形成氧化物(或羟基氧化物)沉淀，再通过过滤、烘干等工序后即可得到相应的金属氧化物粉体。金属氧化物制备过程中可能发生的反应如下： Me2++O3+H2O=MeO2+O2+2H+ 2Me2++