第21章P区元素-qdttwcom.PPTVIP

第21章 P 区元素 主讲：燕翔 单位：科学教育系化学教研室 E-mail:yanxiang0207@163.com 1．掌握Al、Sn、Pb单质及其化合物的性质，了解其用途； 2．了解锗分族、锑和铋单质及其化合物的性质及变化规律； 3.了解铝的冶炼原理及方法。 本章内容 21.1 p区金属概述 21.2 铝 镓分族 21.3 锗分族 21.4 锑和铋 21.5 钋（自学） 21.6 p区金属6s2电子的稳定性 21.1 p区金属概述 元素的氧化态 21.1 p区金属概述 p区同族金属元素从上到下原子半径逐渐增大，失电子趋势逐渐增大，元素的金属性逐渐增强。 在化合物中常有两种氧化态，且其氧化值相差为2。 p区金属元素的高价氧化态化合物多数为共价化合物，低氧化态的化合物中部分离子性较强。 大部分p区金属元素在化合物中，电荷较高，半径较小，其盐类在 水中极易水解。 p区金属的熔点都比较低。 21-2-1 概述 A1、Ga、In、Tl均为银白色，质软、轻而富有延展性的金属。它们相当活泼，以化合物的形式存在于自然界中。一般用电解法制取。这些元素与非金属反应，易形成氧化物、硫化物、卤化物，并易溶于稀酸和碱溶液中。 2M(s) +2X2 = 2MX3(s) 4M(s) + O2(g) = 2M2O3(s) 2M(s) + S(l) = M2S3(s) 2M(s) + 6H+(aq) = 2M3+(aq) + 3H2(g) 2M(s) + 2OH-(aq) + 6H2O(l) = 2M(OH)4-(aq) + 3H2(g) M=Al,Ga 这些元素失去所有的价电子的电离势总和相当大，因此，在形成固态化合物时，只有少数离子型的，大部分属共价型的。例如在卤化物中，除氟化物为离子型的外，其它的都是共价型的。从铝到铊，随着半径的加大，其共价化合物的共价性逐渐减弱，离子性逐渐增强。铝和镓化合物的共价性比较显著，而铟和铊化合物的离子性则比较显著。在水溶液中，处于+3氧化态的本族元素，由于电荷高、半径小，故它们的水合焓较大，因此它们很容易离子极化，但这些离子平常皆为配离子，它们极易发生水解作用。 由标准电极电势数据可见，本族元素变为+3氧化态的趋势是从铝到铊递减。事实上，铊的三价离子很不稳定，它是较强的氧化剂，很易被还原为一价铊离子，因此一价铊离子在水溶液中是稳定的。铝、镓、铟也能形成为数很少的+1氧化态的化合物，但这些化合物在水溶液中的稳定性较差，很易歧化为母体金属和该金属的+3氧化态化合物。 这些元素的氧化物和氢氧化物除了低氧化态的Tl2O和TlOH是碱性、易溶于水以外，其他的都是难溶于水的两性氧化物质。Ga(OH)3的酸性比Al(OH)3或In(OH)3都强。Tl(OH)3或Tl2O3在373K即分解为黑色的Tl2O。 铝族金属虽然都很活泼，在空气、水或氧化性酸中却由于表面被一层牢固的氧化膜覆盖不被套腐蚀。铝的密度小，延展性、导电性、导热性好，有一定的强度，又能大规模地生产，所以铝及其合金被套广泛地用于电讯器材、建筑设备、电器设备的制造以及机械、化工和食品工业中。大量铝用于制造飞行器的制造。由于铝是光和热的良好反射体，可以用它制反射望远镜中的镜子。铝粉用于冶金，制油漆、涂料和焰火等。 镓、铟和铊这三种元素是研究光谱时发现的。由于镓较昂贵，毒性又很大，故其应用受到了限制。约有80%的镓和铟用于电子工业。镓和铟易于许多金属形成合金，常用于制易熔合金。铟在空气中不易被氧化，抗腐蚀。 Hell-Heroult法：1886年美国霍尔、法国厄鲁尔（两人均出生在1863年，死于1914年，发明时22岁）分两步进行： 1．从铝钒土中提取Al2O3: Al2O3+2NaOH+3H2O=2Na[Al(OH)4] 2Na[Al(OH)4]+2CO2 = Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O Al(OH)3 = Al2O3+ 3H2O 它是一种两性氢氧化物，但其碱性略强于酸性，仍属于弱碱 . ?? 3OH- + Al3+ Al(OH)3 H++ [Al(OH)4]- 存在形式：Al3+ 酸性介质pH4.7 Al(OH)3 pH:4.7-8.9 Al(OH)4- 碱性介质pH8.9) Al3+ + 3OH- ═ Al(OH)3 ?????????????Al(OH)3 + 3H + ═ Al3+ + 3H2O ???????????? Al(OH)3 + OH- ═ Al(OH)4- Al(OH)3 不溶于 NH3 中，它