过渡金属催化的分子内多中心反应及其应用.pdfVIP

摘 要 有效构建双环或多环化合物一直是有机化学家们孜孜以求的目标。对于这些双环或 多环化合物的合成通常是通过逐个形成单环或利用串联反应形成的，合成效率都不太理 想，基于合成效率的考虑并借鉴我们小组发展的多中心反应这一概念。我们通过在底物 的设计中引入多个反应点，在反应中一步同时形成二个或二个以上的环，这样大大缩短 了合成路线，使合成效率得到相应的提高。在这样思路的指导下，我们分别进行两部分 工作的尝试和研究:即，第一部分工作是分子内Heck反应研究;第二部分工作是分子 内双RCM反应研究。 在论文的第一部分，我们成功地摸索到一条便捷的制备原料底物的合成路线，即从 简单易得的的起始原料间三甲苯出发，通过分步澳化，然后再通过烷基化和醚化等方法， 完成了一系列以苯环为中心的间三澳苯类底物1的制备。在顺利地合成我们所需的原料 底物之后，我们通过艰苦的条件摸索，发展了利用把催化的分子内Heck反应成功地一 锅法合成了一系列以苯环为中心的不同大小、不同性质的苯并四环化合物。对于双键末 端带有取代基 (如苯基、甲氧酞基等)的苯并四环产物，我们是通单晶X一衍射和NOE 效应来分别确定的该产物末端双键的单取代和双取代的立体化学。 在论文的第二部分工作中，我们主要通过官能团转化