山东建筑大学物理化学课件第2章.ppt

§2-9 绝热过程 结论 ：如果从同一始态出发，降低相同的压力，绝热过程中体积的增加总是小于定温过中体积的增加，同理如果两过程膨胀的体积相同，绝热过程中压力的降低总是大于定温过程中压力的降低。因为绝热过程靠消耗热力学能作功，要达到相同终态体积，温度和压力必定比B点低。 根据(a)式,用NH3的物质的量的变化来计算 用H2的物质的量的变化来计算 用N2的物质的量的变化来计算 根据(b)式,分别用NH3， H2， N2的物质的量的变化来计算 一 反应进度 1840年，根据大量的实验事实盖斯提出了一个定律： 不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 二 盖斯定律 例如：求C(s)和 O2(g)生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3） 二 赫斯定律 三 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H 的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如：298.15 K时 式中： ?rH?m表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K(TK)，反应进度为1 mol 时的焓变,叫做该反应在温度T时的标准摩尔反应热。 ‘‘?’’表示各物质均处于标准状态。 气体的压力处于标准态用P?表示。 H2(g,P?)+I2 (g,P?)=2HI (g,P?) △rH?m=-51.8KJ·mol-1 1 压力的标准态 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 最老的标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。 物质的标准态及标准摩尔反应焓 物质的标准态 2 气体的标准态：压力为1?105 Pa 的理想气体，是假想态。 3 固体、液体的标准态：压力为1?105 Pa 的纯固体或纯 液体。 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 物质的标准态及标准摩尔反应焓 标准摩尔反应焓 物质的标准态及标准摩尔反应焓 若反应进行了1mol的反应进度时，反应系统焓的变化值称为标准摩尔反应焓以 表示 任一反应的 仅为温度的函数。 只要某化学反应中参与反应的各物质均处于标准态，则该反应进行1mol反应进度的焓变均为标准摩尔反应焓，即 的值与反应方程式的写法有关。 §2-8化学反应标准摩尔反应焓的计算 （1） 标准摩尔生成焓 注：物质的聚集状态不同时，其标准摩尔生成焓也不同 如：?fH?m（H2O,l,298.15K)不同于?fH?m（H2O,g,298.15K) 它们之间的关系为: ?fH?m（H2O，g,298.15K)= ?fH?m（H2O,l,298.15K)+ ?vapH?m（H2O,298.15K) 温度为T、参与反应的各物质均处于标准态下，由最稳定的单质生成1molβ相某化合物B的标准摩尔反应焓，称为该化合物B(β)在温度T下的标准摩尔生成焓，用下述符号表示：记作 ?fH?m ，单位：J/mol 一般298.15 K时的常见化合物?fH?m见附录七。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值等于零。 （1）Cl2 (g)+2Na(s)=2NaCl(s) ?rHm? (1)=2×?fHm? (NaCl,s) (2) Cl2 (g)+Mg(s)=MgCl2(s) ?rHm? (2)=?fHm? (MgCl2,s) 令（1）- (2)得 2Na(s)+ MgCl2(s)= Mg(s)+2NaCl(s) 此反应的?rHm? = ?rHm? (1)- ?rHm? (2) = 2×?fHm? (NaCl,s)- ?fHm? (MgCl2,s) 规则：任意一反应的定压反应热等于产物生成热之和减去反应物生成热之和。 （2） ?rH?m 与?fH?m的关系 例1: 计算298K,CaCO3(s)=CaO(s)+CO2 (g)反应的热效应 解： CaCO3(s) =CaO(s) + CO2 (g) 查表:?fHm?/kJ?mol-1 -1