无机化学课件--氮族.ppt

第十六章 氮族元素 16.1 氮族元素概述 16.2 氮和它的化合物 16.1.3 氮的化合物 联氨(N2H4): 联氨又称肼。它可看成是氨分子内的一个氢原子被氨基所取代的衍生物，其结构如图： （2）弱碱性： 是二元弱碱，碱性稍弱于氨。 N2H4+H2O = N2H5++OH-　 Kb1=1.0?10-6 N2H5++H2O = N2H62++OH-　Kb2=9.0?10-16 　　 羟氨(NH2OH)： 　　N的氧化态是-I，纯羟氨是无色固体，熔点305K，不稳定，T≥288K时，有： 3NH2OH=NH3↑+N2↑+3H2O 或： 4NH2OH=2NH3?+N2O?+3H2O 易溶于水, 显弱碱性(比联氨还弱)。 NH2OH+H2O=NH3OH++OH- Kb=6.6?10-9 　与酸形成盐,如：[NH3OH]Cl和(NH3OH)2SO4。 　　羟氨既有还原性又有氧化性，但它主要用作还原剂。 HN3的分子结构如图： 2.氮的氧化物 二氧化氮(NO2) 3.氮的含氧酸及其盐 亚硝酸盐？ 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 16.3磷和它的的化合物 16.3.2 磷的化合物 2.磷的氧化物 性质： 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 磷酸盐 4.磷的卤化物 重要性质：水解 16.4 砷、锑、铋的 化合物 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 两性： M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) BiO3-(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 性质：① 易溶于水； ② 水溶液在酸性条件下才有氧化性， 固体在高温时有氧化性； ③ 热稳定性差。制烟火、炸药。 ● 酸性： ● 热稳定性： ● 氧化性： 活泼金属： MNO2MNO3 棕色环实验 棕色环 棕色溶液 红色 HAc，对氨基苯磺酸，α-萘胺 低浓度 白磷 红磷 P4化学性质活泼，空气中自燃，溶于非极性溶剂。剧毒。 较稳定，400℃以上燃烧，不溶于有机溶剂。 磷的燃烧 16.3.1 磷的同素异形体 As Sb Bi 氮、磷为非金属，砷、锑为准金属，铋为金属。 白磷的结构 红磷的结构 黑磷的结构 思考题： 1、从结构上讨论为什么白磷有较高的化学活性？ 2、实验室如何保存白磷、红磷？ 3、什么是“磷光现象”？白磷中毒如何解毒？ 4、以磷灰石为原料制取磷酸？ 5、指出下列酸各为几元酸？ 6、如何区别 7、比较 和 的酸性强弱？ 1.磷的氢化物 (膦 PH3) 结构：与NH3相似 性质：无色气体，似大蒜臭味，剧毒 强还原性： 制备： 次磷酸钾 2 2 3 2 4 PO 2KH PH O 3H 3KOH P + + + 极性： 小 大 水中溶解度： 小 大 碱性： 水解性： 极易 配位性： ＞ 还原性： ＞ PH3 NH3 衍生物： 联膦 联胺 O2(足) P4O6白色易挥发的蜡状， 易溶于有机溶剂，吸潮 滑腻感、强毒性、水解 P4O10白色雪花状晶体， 强吸水性，作干燥剂。 歧化 作干燥剂 性质：一元中强酸 3.磷的含氧酸及其盐 结构： AgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2 Ag Hg Cu Ni - 0.499V ) PO /H PO (H 2 3 3 3 = - - .565V 1 ) PO /H (HPO 2 2 2 3 - = 强还原剂 =1.0×10-2 性质：二元中强酸： 结构： 强还原性： 特性：脱水缩合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。 结构： 性质：三元中强酸 +H2O 焦（重）——两分子酸缩合一分子水 取代基的吸电子能力＞H，使OH上O的电子密度↓，酸性↑ 聚磷酸(n个磷酸脱n-1个H2O) n=2 焦磷酸 n=3 三(聚)磷酸 (聚)偏磷