第一章-聚合物的结构-7.ppt

高分子课程教学 第七节 聚合物的取向态结构 一．高聚物的取向现象 1．取向 聚合物在某种外力作用下，分子链、链段和结晶聚合物中的晶粒等结构单元沿着外力方向择优排列。 2．取向态的特点 取向态是一定程度上的一维或二维有序，而晶态结构是三维有序。 3．取向对性能的影响 （1）沿取向方向的力学性能提高，与取向方向垂直的方向上则降低。 （2）产生光学双折射现象。 （3）使用温度也会提高，密度、玻璃化温度、结晶度提高。 4．取向的类型 单轴取向（纤维）；双轴取向（薄膜） 5．取向函数F 聚合物的取向程度用取向函数F来表示。 理想取向材料，F=1，各向同性材料，F=0， 实际材料，介于0-1之间。 二．高聚物取向的机理 1．各种取向单元的取向机理 （1）链段取向 通过单键的内旋转引起的链段运动来完成，这种取向在玻璃化温度以上就可进行。 （2） 分子链取向 通过各链段的协同运动来完成，只有当高聚物处在粘流态下才能实现。 （3）晶粒的取向 通过晶区的破坏和重新排列来来完成，一般需在外力作用下进行。 2. 非晶态高聚物的取向 有链段取向和分子取向两种可能，在高弹态下只发生链段取向，不发生分子取向。在粘流态下，两种都发生，但首先发生链段的取向，然后才发生整个分子的取向。 3. 晶态聚合物的取向 非晶区中可能发生链段和分子链的取向；晶区中还可能发生晶粒的取向。 4. 解取向 取向的逆过程，就是通过分子热运动由取向态到无序化的过程。取向过程是一种分子的有序化过程，而热运动却使分子趋向紊乱无序。 相应地，解取向也有链段解取向和分子链的解取向。取向过程快的，解取向速度也快，因此发生解取向时，链段解取向将比分子解取向先发生。 结晶聚合物的取向态比非晶聚合物的取向态稳定，因为这种稳定性是靠取向的晶粒来维持的，在晶格破坏之前，解取向是无法发生的。 5. 取向态的稳定 取向后冻结相应单元的运动。如在 以上取向后，迅速冷到 以下，可以使分子链的取向态稳定下来，在 以上取向后，冷到 以下可以稳定链段的取向。取向态还可以通过晶格来维持。 三．取向研究的应用 1. 合成纤维的生产 合成纤维生产中，广泛采用牵伸工艺（即单轴拉伸）来提高纤维的强度。如未取向尼龙，拉伸强度：700-800kg/cm2,而取向后的强度达4700-5700 kg/cm2。但是，取向后，纤维的断裂伸长率下降很多，这是由于取向过度，分子排列过于规整，从而使纤维失去弹性变脆。一般纤维要求10-20%的弹性伸长。为了使纤维同时具有这两种性能，在加工时，用慢的取向过程使整个高分子链取向，而后再用快的过程使链段解取向。“热处理”又称为“热定型”，就是在很短的时间内用热空气或水蒸汽吹一下，使链段解取向，这样还可减小沸水收缩率。 2. 薄膜的生产 双轴拉伸和吹塑。 3. 塑料的吹塑 飞机的机舱罩，安全帽。 第八节 聚合物的液晶态结构 一．基本概念 1. 液晶 某些物质的结晶在受热熔融或被溶剂溶解之后，虽然失去固态物质的刚性，而获得液态物质的流动性，却仍然部分地保持着晶态物质分子的有序性，从而在物理性质上呈现各向异性，形成一种兼有液体和晶体部分性质的过度状态。这种中间状态称为液晶态。处在这种状态下的物质称为液晶。 2. 液晶原（液晶基元或介原） 研究表明，形成液晶的物质通常具有刚性的分子结构，分子的长宽比R1，呈棒状或近似棒状的构象，这样的结构部分称为液晶原或介原，是液晶各向异性所必需的结构因素。 3. 清晰点（清亮点） 当结晶聚合物加热到熔点时开始融化，最初形成浑浊的液体，具有很好的流动性，但又具有光学双折射，只有当温度继续升高到某一点时，才突然变为各向同性的透明液体。后面这个过程也是热力学一级转变过程，相应的转变温度称为清晰点。从熔点到清晰点之间的温度范围，物质为各向异性的液体，形成液晶。 二．液晶形成的条件（P230） 1. 有刚性结构单元 2. 分之间有一定的相互作用 3. 分子的长宽比大于1 4. 有一定的柔性结构单元 三．液晶的分类 1.按形成条件分 热致性液晶（thermotropic）和溶致性液晶（lyotropic） 2.按分子排列方式 （1）近晶型（smectic） （P230） 近晶型液晶是所有液晶中具有最接近结晶结构的一类。棒状分子依靠所含官能团提供的垂直于分子长轴方向的强有力的相互作用，互相平行排列成层状结构，分子的长轴垂直于平面。在层内，分子排列保持着大量的二维固体有序性。通常情况下，各个层片取向并不统一，近晶型液晶在各个方向上都非常粘滞。 （2） 向列型（nematic） 棒状分子