第三章-高分子材料的结构与性能.ppt

　　 旋转图每逆时针旋转60o的构象分解 旋转过程中构象不断变化，位能（U）也不断变化。旋转的难易 取决于旋转位能的高低，位能越低越容易旋转。分子结构不 同，位能不同。 试验在摆锤式冲击试验机上进行。 试验过程： 将样品水平放在试验机的支座上，缺口位于冲击相背的方向。 然后将具有一定质量m的摆锤举至一定高度h1，使其获得一定位能mgh1。 这是由于缺口试样吸收的功没有完全用于试样变形和破断，一部分消耗于试样掷出、机身振动、空气阻力以及轴承与测量机构中的摩擦消耗等。 通常试验时，这些功消耗可以忽略不计，但当摆锤轴线与缺口中心线不一致时，上述功消耗较大，不同试验机上测得的值相差10-30%。 在屈服点之前发生断裂的玻璃态聚合物表现为脆性；在屈服点后发生的断裂表现为韧性。 E B eE ?E ?y 图3－27线形非晶态聚合物的冷拉曲线 e ? C D A O 二. 屈服机理 在拉伸温度下，在移去外力后形变是不能复原的。这是因为在外力的作用下，玻璃态聚合物中本来被冻结的链段被强迫运动，使高分子链发生伸展，产生大的形变。但由于聚合物仍处于玻璃态，当外力移去后，链段不能再运动，形变也就得不到恢复。 如果将试样温度升到其Tg（非晶态聚合物）或Tm（结晶聚合物）以上，该形变则可完全复原。 如何可以恢复形变? 从分子机理上讲，在玻璃态聚合物中拉伸使分子链的构象发生改变，而在晶态聚合物中拉伸还伴随着结晶熔化、取向、再结晶等过程。 玻璃态高聚物的强迫高弹形变 玻璃态的高聚物的强迫高弹形变是玻璃态高聚物在大外力作用下发生的大形变，其本质与橡胶的高弹形变一样，但表现的形式有所区别，在外力除去后形变不能恢复（只有将高聚物加热到Tg以上形变才能恢复）。 （1）材料硬而脆：在较大应力作用下，材料仅发生较小的应变，并在屈服点之前发生断裂，具有高的模量和抗张强度，但受力呈脆性断裂，冲击强度较差。如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛树脂等。 e s （1） 根据材料的力学性能及其应力-应变曲线特征，可将非晶态聚合物的应力-应变曲线大致分为五类： 应力-应变曲线的类型 附：强与弱从断裂强度δE比较；硬与软从模量E（δ/ε）比较；脆与韧则可从断裂伸长率比较。 e s （4） （4）材料软而韧：模量和应力较低，断裂伸长率大，可用于要求形变较大的材料。如增塑聚氯乙烯和各种橡胶制品。 e s （3） （3）材料硬而韧：具高模量和抗张强度，断裂伸长率较大，材料受力时，属韧性断裂。 以上三种聚合物由于强度较大，适于用做工程塑料。 （2） e s （2）材料硬而强：在较大应力作用下，材料发生较小的应变，在屈服点附近断裂，具高模量和抗张强度。如硬质聚氯乙烯 e s （5） （5）材料软而弱：模量低，拉伸强度低，断裂伸长率也不大。如未硫化的天然橡胶。 e s （1） （2） e s e s （4） e s （3） e s （5） 材料硬而脆 材料软而韧 材料硬而韧 材料硬而强 材料软而弱 (1) 温度越低，屈服应力和断裂应力越大; (2) 温度比Tg稍低时，屈服应力小于断裂应力，聚合物表现屈服性能； (3)当温度比Tg低得多时，聚合物在屈服前就断裂了。 图3－28 玻璃态聚合物屈服应力及断裂强度与温度的关系 屈服应力及断裂应力（强度）与温度的关系 Tg Tb 1 2 1－屈服应力 2－断裂强度 两曲线相交时的临界温度Tb称为聚合物的脆化温度。 Tb之上聚合物是韧性的，Tb之下聚合物是脆性的。 脆化温度是塑料使用的下限温度。 Tg Tb 1 2 1－屈服应力 2－断裂强度 应力集中 缺陷的存在会使材料受力时内部应力分布不均匀，缺陷附近的应力远远超过应力平均值，这种现象称为应力集中。 在聚合物的加工成型和使用过程中通常会使材料存在各种缺陷，如裂缝，空隙，缺口银纹和杂质等。 缺陷是应力集中物，为材料破坏的薄弱环节，严重地降低材料的强度。 银纹 银纹又常称之为微裂纹。许多聚合物，如PMMA、PS等，在存放与使用过程中由于应力及环境(如蒸气、溶剂、温度等)的影响，出现许多发亮的条纹。这种条纹称为银纹，这种现象称为银纹化。 产生银纹的直接原因是由于结构的不均或缺陷引起的应力集中所致。银纹也是一种局部形变。一般仅拉伸应力才产生银纹。 银纹是由聚合物细丝和贯穿其中的空洞所组成的，类似软木塞，如图所示。 在银纹内，大分子链沿应力方向高度取向。银纹可进一步发展成裂缝，所以它常常是聚合物破裂的先导。 三. 聚合物的力学强度 1 理论强度与实际强度 聚合物实际强度远低于理论强度的原因： 结构的不完全均匀和缺陷 聚合物结构中存在各种大小不一的缺陷，这就引起了应力的局部集中。应力集中到少数化学键上，使这些键断裂，产生裂