第三章-高分子结构2.pptVIP

* * 第3章 高分子材料的结构与性质 3.1 聚合物结构 物质的结构，泛指组成物质的不同结构单元在空间的排列。 化合物的结构包括两个部分，既分子结构和聚集态结构。物质的结构与物性有密切的关系，则研究分子结构与性能之间的关系在高分子研究中很重要。 分子结构指：-平衡状态下的分子中各原子的几何排列。 聚集态结构：分子与分子之间的几何排列。通常按高分子的结构层次，把链结构，高分子形态和聚集态分别称为一次结构，二次结构和三次结构以及高次结构。 二次结构 三次结构 以上不同层次的结构称为高分子的微观结构。 3.1.1 高分子链的组成及结构 3.1.1.1 高分子链的化学组成: 根据主链化学组成不同, 高分子可以分为: 碳链高分子, 杂链高分子, 元素有机高分子等 . 化学组成不同高分子性质不同. 如: 柔软，能结晶。 硬而脆，不能结晶。 3.1.1.2 结构单元的连接方式 高分子链结构是 决定高分子基本性质的主要因素。是指高分子基本结构单元的连接位置。各种高分子因为链结构不同，其性质上的差别很大。 缩聚反应中, 因为功能团的位置固定, 则得到的高分子重复单元的结合位置是固定的. 不引起链接位置的差异. 但是缩聚得到的同种结构单元, 不同结合位置的聚合物其性质差异较大. 如: 平常耐高温的，难溶化合物。 易溶于有机溶剂，有强烈荧光。 在加聚反应中, 同一种单体在反应过程中有可能产生结合位置上的差异. 常见的烯烃类化合物的聚合反应中有可能有以下几种链接: 3.1.1.3 结构单元的空间排列方式: (1) 几何异构 主链含有双键的高分子有顺反异构现象. 如: 顺式结构 反式结构 旋光异构体 (2) 旋光异构 具有不对称碳原子的聚合物有可能形成旋光异构结构, 但是, 高分子外观旋光性能不明显. 3.1.1.4 大分子链骨架的几何形状 a.线形 b.支链形 c.星形 d.接支共聚 e.梯形 f. 交联 3.1.2 高分子链的分子量 高聚物的分子量及分子量分布对高分子的性质起着很大的作用。 高分子加工过程，如：辊压，挤出，吹塑，注射，灌注，纺丝 等几乎都在高分子材料流动态进行。则高聚物的溶体粘度是工艺 过程中考虑的重要因素之一。 3.1.2.1 高聚物的分子量及其表征 高聚物分子量的特点 高聚物分子量的重要特点是多分散性或 不均一性。 因为高分子分子量体系是一个多分散体系，则只能用平 均分子量来表征。分子量测定方法有一下几种 不同分子量测定方法及其适用范围 ? 测定方法 适 用 范 围 平均分子量 类 别 端基分析 3 x 104以下 数均 绝对法 沸点升高 3 x 104以下 数均 绝对法 冰点降低 3 x 104以下 数均 绝对法 气相渗透压 3 x 104以下 数均 绝对法 膜渗透压 2 x 104~5 x 105 数均 绝对法 光散射 1 x 104~1 x 107 重均 绝对法 超速离心沉降法 1 x 104~1 x 107 各种平均 相对法 黏度 1 x 104~5 x 107 粘均 绝对法 凝胶渗透色谱 1 x 103~5 x 106 各种平均 相对法 2.平均分子量表示方法 多分散体系中假如有分子量为M1, M2, M3….Mi 的各组分,各有N1, N2 ,N3……Ni 个克分子, 那么,有一下关系: Mn = ∑niMi/ ni = ∑ xi Mi Mw = ∑niMi2/ niMi 数均分子量 重均分子量 ni 分子量为Mi 分子数: xi -分子量为Mi 分子分数; W1 分子量为Mi 重量分数 以上两个最常见的平均分子量， 数均分子量对试样中低分子量部分的多少比较敏感，而重均分子量则对高分子量部分的含量比较敏感。 3. 分子量分布: 高分子分子量分布多用分布曲线及多分散性指数表示. 分布曲线有以下两种. I(M) M (2) 微分曲线 曲线1 单分散性; 曲线2 中等分散; 曲线 3 较大的多分散 I(M) 为累计重量分布函数 (1) 积分分布曲线 多分散性指数 Q = Mw / Mn 4. 高聚物的分子量测定方法 (一) 数均分子量测定方法 端基分析法 假如高聚物的化学结构已知, 末端有可以用化学方法作定量分析 分析的集团, 则一定重量的试样所含的末端集团数目就等于分子 链的数目。 常可以用来分析的末端集团有：氨基，羧基，卤素等等。 比如以下分子可以用酸碱滴定法滴定氨基或羧基，可知道试样中高分子链的数目，从而