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聚合物的结构层次及性质 刘亚娟 1 聚合物的结构 聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成，因而其结构有两方面的含义：（1）单个高分子链的结构；（2）许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。 1.1 链结构 1.1.1 近程结构（一级结构、一次结构） 研究单个分子链的结构，包括构造和构型。 构型—指高分子链中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 构型不能随意改变，分子链破坏并产生重排才能使其变化。 近程结构是构成聚合物最原始的基础，直接影响高聚物的物理化学性能和力学性能。 1.1.2 远程结构（二级结构、二次结构） 主要指单个高分子的大小及其在空间所存在的各种形状，单个分子链的形态构象及柔顺性。 构象—由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 1.2 聚集态结构 聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构，非晶态结构，取向态结构，液晶态结构以及织态结构。 聚集态结构 晶态结构 非晶态结构 取向态结构 液晶态结构 织态结构 三级结构 更高级的结构 描述高分子聚集体中的分子之间的排列及堆砌 1.3 高分子结构层次 高分子的结构层次是紧密相联而构成的有机整体。 2 高分子链的近程结构 2.1 结构单元的化学组成 高分子链原子类型与排列主要有如下四种类型： （1）碳链高分子——主链全由碳原子以共价键相联结的高分子，大多由加聚反应制得。如PS、PVC、PE、PP等，这类高聚物不易水解。 （2）杂链高分子——主链由两种或两种以上的原子如氧、氮、硫、碳等以共价键相联结的高分子。如聚酯、酚醛树脂、聚酰胺等，这类聚合物由缩聚反应或开环聚合而制得，易水解、醇解或酸解。 （3）元素高分子——主链中含Si、P、Al、Ti、As等元素的高分子。这类聚合物一般具有无机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性。 （4）梯形和双螺旋形高分子——分子主链不是一条单链，而是像“梯子”和“双股螺线”结构的高分子链。 富高弹性和优异的 高低温使用性能 聚丙烯腈 高温环化、 脱氢 2.2 键接结构 键接结构——指结构单元在高分子链中的联结方式 （键接顺序）。