高分子——物理2.pptVIP

范德华力：永远存在于分子间或分子内非键合原子间的吸引力（静电力、 诱导力、色散力），无方向性和饱和性。 氢键：具有饱和性和方向性，比范德华力作用强，其强弱取决于原子电负 性及半径 （分子间、分子内）。 非晶态高聚物的结构模型 高聚物分子运动的特点 * The Condensed State of Polymer and molecular kinetic theory 高分子的聚集态结构和分子运动 结构特点：多重性和复杂性 高分子链之间的 排列和堆砌 原子结构 主价力 分子结构 次价力 凝聚态结构 分子内和分子间非键合原子间的相互作用力，产生于偶极间的相互作用。包括范德华力和氢键。 键能： 化学键氢键范德华力 次价力之和化学键 次价力对熔点、沸点、溶解度、熔融热、粘度等均有影响 。 聚合物M大，分子间相互作用非常大，并起着特殊的作用。可以说，离开分子间的相互作用来解释高分子的凝聚态、堆砌方式及各种物理性质是没有意义的。 高分子的链结构 聚合物基本性质 高分子的聚集态结构 聚合物本体性质 决定 决定 聚集态（从分子热运动和 力学状态考虑区分的物质 的物理状态） 气态 液态 固态 相态Phase state（从热力学和结构特征来区分的物质的热力学状态） 晶相：远程、近程都有序 液相：远程无序、近程有序 气相：远程、近程都无序 聚合物的聚集态 聚合物 晶态（晶相） 非晶态 （液相） 玻璃态 橡胶态 粘流态 固态 液态 取向态 液晶态 织态 高聚物的聚集态结构由什么决定？ （1）高聚物链的近程结构与远程结构 （2）高聚物的成型加工条件 如PET缓慢冷却时制品是脆性的，而迅速冷却并双轴拉伸的薄膜的韧性非常好。 如PE、PP结晶而乙丙橡胶却是非晶 全同立构的PP与无规立构的PP结晶性的差异 故非晶态结构问题是一个具有普遍性的问题。 非晶聚合物的本体性质直接决定于非晶态结构 晶态高聚物中的非晶态结构也对其本体性质有影响。 非晶态高聚物 ⑴ 不能结晶的聚合物 ⑵ 能结晶，但结晶速度极慢，在通常条件下得不到晶体 ⑶ 低温结晶性好，常温下很难结晶 ⑷ 结晶聚合物在熔融态及过冷液体 ⑸ 晶态聚合物的晶区外的部分 聚合物的非晶态结构，目前仍处于争议阶段。论争的焦点： （一）局部有序模型（yeh两相球粒模型，或折叠链缨状胶束粒子模型） 根据：电子显微镜观察到50A°左右的颗粒有序区。 论点：高聚物非晶态包含“颗粒”和粒间两个区域。 该模型可能解释结晶过程很快和非晶态聚合物的密度大于完全无规的同系物的密度。 （二）无规线团模型 Flory提出，影响大，证据多。 论点：不同分子链之间，彼此纠缠，呈无规线团状，非晶态高分子的排列完全是无序的，是均相，并非两相。 橡胶材料：室温下富有弹性，在-10°C时则变成硬脆状， 如北方冬天的轮胎。 塑料：室温下是硬脆的玻璃状，如PMMA，在~100°C 时 变成柔软有弹性的橡皮状 聚合物结构并没有发生改变，为什么性能发生如此大的变化呢？ 高聚物的微观结构 分子运动 高聚物的宏观性能 非晶高聚物的分子运动和力学状态 结论： 1、结构 分子运动 性能 一种结构确定的聚合物，既确定了它的分子运动，也确定了它的性能。 2、不同化学结构的聚合物，性能差异很大；同一化学结构的聚合物由于所处的温度不同，其聚集态结构也不同，性能会呈现很大的差异。 3、温度不同，高分子运动的模式不同，聚合物的性能也大不相同。 4、改变温度，就改变了聚合物的聚集态，也就改变了分子运动的模式，随之也会改变其性能。即： 一定温度 一定聚集态 一定温度 一定分子运动模式 一定温度 一定性能 总之结构是基础、是内在条件；分子运动是桥梁、是本质；性能是体现。 通过测定各种性质，间接的研究分子运动，了解分子运动的规律。只有通过对分子运动的理解，才能从本质上揭示出或正确的建立起不同的分子结构与各种性能之间的内在联系，达到控制结构来改善性能的目的。 高聚物分子热运动的特点 分子运动的松弛特性 分子运动单元多重性 分子运动的温度依赖性 侧基，支链，链节，链段，整个分子 热运动