高分子材料第2章3.pptVIP

　　成纤高聚物的分子链间必须有足够的次价力　高聚物的物理-力学性能与次价力有密切关系。分子间次价力越大，纤维的强度越高，次价力大于20.92kJ/mol的高聚物适宜作纤维材料。 成纤高聚物应具有可溶性和熔融性　只有这样才能将高聚物溶解或熔融成溶液或熔体，再经纺丝、凝固或冷却形成纤维，否则就不能进行纺丝。 成纤高聚物高分子链立体结构具有一定的规整性　使其可能形成最佳的超分子结构。为了制得具有最佳综合性能的纤维，成纤高聚物应具有形成半结晶结构的能力，高聚物中无定型区决定了纤维的弹性、染色性，对各种物质的吸收性等重要性能。 (1) 熔体纺丝 加热熔融聚合物熔体，纺丝泵定量压送到纺丝组件，过滤后从喷丝板的毛细孔中压出而成为细流，在空气或水中冷却成纤维的方法称为熔体纺丝。熔体纺丝示意图见图4-3。 熔体纺丝工艺过程比较简单，但其首要条件是聚合物在熔融温度下不分解，并具有足够的稳定性。几种主要成纤聚合物的热分解温度和熔点见表。 几种主要成纤聚合物的热分解温度和熔点 (2) 湿法纺丝 凝固介质为液体 纺丝溶液经混合、过滤和脱泡等纺前准备后，送至纺丝机，通过纺丝泵计量，经烛形滤器、鹅颈管进入喷丝头(帽)，从喷丝头毛细孔中挤出的溶液细流进入凝固浴，聚合物从中析出成为初生纤维。 湿法纺丝中的扩散和凝固不仅是一般的物理化学过程，对某些化学纤维如粘胶纤维还同时发生化学变化。因此，湿法纺丝的成型过程比较复杂，纺丝速度受溶剂和凝固剂的双扩散、凝固浴的流体阻力等因素限制，所以纺丝速度比熔体纺丝低得多。 目前腈纶、维纶、氯纶、粘胶纤维以及某些由刚性大分子构成的成纤聚合物都需要采用湿法纺丝。 (3)干法纺丝 凝固介质为干态的气相介质 从喷丝头毛细孔中挤出的纺丝溶液不进入凝固浴，而进入纺丝甬道。通过甬道中热空气的作用，使溶液细流中的溶剂快速挥发，并被热空气流带走。溶液细流在逐渐脱去溶剂的同时发生浓缩和固化，并在卷绕张力的作用下伸长变细而成为初生纤维。 采用干法纺丝时，首要的问题是选择溶剂。因为纺丝速度主要取决于溶剂的挥发速度，所以选择的溶剂应使溶液中聚合物的浓度尽可能高，而溶剂的沸点尽可能低。最常用的干法纺丝溶剂为丙酮等。 目前干法纺丝速度一般为200～500 m/min，高于湿法纺丝，低于熔体纺丝。干法纺丝一般适宜纺制化学纤维长丝，主要生产品种是腈纶、醋酸纤维、氯纶、氨纶等。 纺丝成型后得到的初生纤维其结构还不完善，物理力学性能较差，还不能直接用于纺织加工，必须经过一系列的后加工。后加工随化纤品种、纺丝方法和产品要求而异，其中主要的工序是拉伸和热定型。 拉伸的目的是使纤维的断裂强度提高，断裂伸长率降低，耐磨性和对各种不同形变的疲劳强度提高。 热定型的目的是消除纤维的内应力，提高纤维的尺寸稳定性，并且进一步改善其物理力学性能。 在化学纤维生产中，无论是纺丝还是后加工都需进行上油。上油的目的是提高纤维的平滑性、柔软性和抱和力，减小摩擦和静电的产生，改善化学纤维的纺织加工性能。 除上述工序外，某种纤维的加工中，还有水洗、脱硫、漂白和酸洗工序，为了赋予纤维某些特殊性能．还可通过某些特殊处理，提高纤维的抗皱性、耐热水性和阻燃性等。 腈纶纤维学名聚丙烯腈纤维，是三大合成纤维之一。一般是以丙烯腈为主要单体（含量大于85%）与少量其他单体共聚而得的。由于在外观、手感、弹性、保暖性等方面类似羊毛，所以有“合成羊毛”之称。用途广泛，原料丰富，发展速度很快。 腈纶纤维 丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲叉丁二酸为单体，以硫氰酸钠的水溶液为溶剂，单体按丙烯腈∶丙烯酸甲酯∶甲叉丁二酸＝91.7∶7∶1.3配比投料 丙烯腈共聚物的纺丝 （1）以硫氰酸钠溶液为溶剂的湿法纺丝 （2）以二甲基甲酰胺为溶剂的干法纺丝 制备工艺： 聚丙烯腈及纤维的结构、性能及用途 　　1．聚丙烯腈的结构、性能 　　聚丙烯腈为白色粉末状物质，相对密度为1.14～1.15。由于聚丙烯腈大分子中含有负电性的氰基（－CN），它能与α-碳原子上的H原子形成牢固的氢键。因此，聚丙烯腈不溶于一般的溶剂，并具有很高的软化点，其理论熔点（267℃）超过分解温度230℃。所以聚丙烯腈不能用熔融纺丝法纺丝。工业上采用的是强极性溶剂或浓无机盐溶液，如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二乙基乙酰胺。 * * 第三节 纤 维 1. 概述 纤维是指柔韧、纤细，具有相当长度、强度、弹性和吸湿性的丝状物。 2. 纤维的分类与特征 大多数是不溶于水的有机高分子化合物，少数是无机物。根据来源可以分为天然纤维和化学纤维两大类。 化学纤维 人造纤维 合成纤维 黏胶纤维 铜氨纤维 醋酸纤维 纤维素纤维