电解合成过硫酸铵的研讨.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 电解合成过硫酸铵的研究 孙培永，赵建宏。，王留成，宋成盈，徐海升 (郑州大学化工学院，河南郑州450002) 摘要以电合成对氮基苯酚的副产品硫酸铵为原料，在自制的箱式电化学反应器中，采用钛基镀铂电极为阳极，铅锑合 金电极为阴极，Nafion427阳离子交换膜为隔膜，电解制备过硫酸铵．以电流效率及产率为优化目标，考察了多种因素 对电解反应的影响．所得到的优化条件为：副产物硫酸铵中对氨基苯酚含量小于0．05％，初始浓度为36．5％，阳极添加剂 为0．06％的聚磷酸铵，电解温度15(2，电流密度10000A,m-2，通电量72．48A-h．在此较佳条件下进行了5批次的重复电解 实验，电流效率均高于80％，产率均高于55％．产物经结晶、分离，干燥，可得到质量分数99．5％以上的过硫酸铵产品． 关键词硫酸铵；过硫酸铵；电解； 对氨基苯酚和烟酸的合成工艺有多种，其中电化学法由于具有反应条件温和、选择性好、产品纯度 高及绿色环保等优点，已成为近年来国l勾Jb研究的热剧h引。此法的特点是反应在一定浓度硫酸溶液中进行， 产品分离过程产生大量副产物硫酸铵。按照本研究中心(郑州大学有机电合成工程中心)最近开发成功 的电化学还原硝基苯合成对氨基苯酚工艺131和直接电氧化3．甲基吡啶合成烟酸工艺141计算，每生产一吨对 氨基苯酚或烟酸将产生3-5吨硫酸铵，处理这些硫酸铵成为整个电合成工艺的重要组成部分。．常规方法是 将副产物硫酸铵经过简单的结晶、分离、干燥后直接用作农用化肥。然而，此法经济效益较低，且硫酸铵中 所含的少量对氨基苯酚或烟酸(含量约为0．5～1．1％)将会给农田造成污染，使电合成工艺的“绿色环保”美 誉大打折扣。另一种方法是将副产物硫酸铵脱除其中微量对氨基苯酚或烟酸后，通过电解法生成过硫酸铵。 过硫酸铵主要用于制各过硫酸盐和双氧水：还用于制各苯胺类染料的氧化剂，有机高分子引发剂，高分 子聚合物的助聚剂以及石油工业采油油层压裂剂等p】。目前工业生产过硫酸铵有两种方法。即电解法和蒽 醌法【6】。蒽醌法生产过硫酸铵存在纯度低，提纯麻烦，且生产过程污染大的缺点。本文以电合成对氨基苯 酚的副产品——硫酸铵为原料，电解法生产过硫酸铵，既可解决环保问题，又可大大提高产品附加值。 该研究为电合成对氨基苯酚和烟酸工艺的贯通提供了帮助。 1原理 采用电解法生产过硫酸铵，可能发生的反应有【7】： 阳极：2s02-js20；。+2e (1) (2) 2H20—02个+4H++4e． 阴极．2H+一H2个-2e (3) s20}j2SO}-2e (4) (5) 水解反应：S20；’+H20—旦jHso；+Hsoj 以上反应中。(1)、(3)为主反应。调节电解液配比和电流密度等可使其顺利进行．反应(2)的发 生将致使电流效率下降，必须采取措施抑制。析氧过电位高的阳极材料能很好地抑制氧的析出，通过加 入少量的添加剂如脲、SCN等亦可抑制反应(2)的发生。用隔膜将阳极液和阴极液隔离，可防止反应(4) 。 发生。反应(5)主要通过降低电解温度，控制电解时间来抑制。 ’ 一、 联系人简介：赵建宏(1963一)，男，河南省郑州市人，郑州大学副教授，硕士，主要从事精细有机合成及有机电台成等方面研究． Tel：037l—63韶7327，E-mail：zhaojh(参xzu．edu．cII． ’ 334 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 2实验部分 2．1电合成实验 实验在自制的箱式电解槽中进行，阳极为自制钛基镀铂电极，阴极为铅锑