第3章 湿法冶金动力学基础.ppt

当UO2颗粒的表面浸没在含Fe3+的溶液中时，其表面的一部分成为阳极区，另一部分成为阴极区（腐蚀电池）。阳极区和阴极区各自有其相应的电位，且不相等，而这些区域又联成一体，UO2本身有导电性，故而发生电子的流动并产生电流。随着电流的产生，二极都偏离其平衡电位，处于非平衡电位下的两个电极自然要发生各自的电极反应，所以无论是阳极还是阴极反应都要继续发生下去，UO2的浸出也得以一直进行下去。 根据UO2的电化学浸出机理，可以建立UO2浸出速率与反应物和生成物之间的电化学过程的数学模型。在某一超电位(η)下，简单电子反应总速度(用电流密度i表示)按巴特勒—伏尔默(Butler—Volmer)方程式为： (77) 式中，i0为交换电流密度；β为阳极电子传递系数；α为阴极电子传递系数；η为超电位。其中 (78) 对多于一个电子转移的多阶段反应，如UO2在阳极上的氧化，巴特勒—伏尔默方程式为： 式中，π[B]、π[R]分别代表参加反应的各物质浓度的乘积，m、n代表反应级数。KA*为常数，可以分别定义为对参比电极电位为零时的阳极反应速度常数及阴极反应速度常数。b是塔费尔斜率。可以由实验测定： 由于两个电极反应都发生在一个共同的导电表面UO2上，此时电位相等，两个电极反应的巴特勒—伏尔默方程式可以结合起来形成一个全反应速度方程式。根据溶液中Fe3+和Fe2+离子浓度的变化情况，