水性聚氨酯的交联及复合改性技术研究.pdfVIP

a町IA0D】岍REIqCE2006 水性聚氨酯的交联及复合改性技术 谢奕1林霞1罗振扬2 (1．江苏省化工研究所有限公司，南京210046；2．南京林业大学210037) 摘要交联改性和复合改性是近年来水性聚氨酯改性方法研究的重点，本文综述了各种改性技 术的基本理论和实施方法。通过改性可以提高水性聚氨酯的耐水性、耐溶剂性和物理机械性能，拓宽 水性聚氨酯的应用领域。 关键词水性聚氨酯改性交联复合性能 水性聚氨酯是指聚氨酯溶饵于水或分散于水中而形成的一种二元胶状的聚氨酯树脂IlJ。由于体系 不含或只含有少量有机溶剂，因此具备无毒、不易燃、不污染环境等优点，加之目前的有机溶剂价格越来 越高，使得水性聚氨酯被越来越广泛地用于涂料，胶粘剂，织物整理剂等方面。然而，由于在聚氨酯大分 子中引人了亲水性基团，使得水性聚氨酯的耐水性、耐溶剂性、耐候性等方面表现较差【2J。为改善水性聚 氨酯乳液及涂膜性能，扩大水性聚氨酯的应用范围，必须对其进行适当的改性。近几年来国内外对水性 聚氨酯的改性研究取得了很大的进展，本文讨论了水性聚氨酯改性的最新进展。 1交联改性技术 ． 为提高水性聚氨酯涂膜的耐水性和机械性能，可以合成具有适度交联度的水性聚氨酯乳液，研究证 明交联改性是提高乳液耐水性和机械强度最有效的改性方法之一。 1．1改变PU的合成原料【30 合成PU的原料为多异氰酸酯、多元醇和扩链荆，只要其中任一组分被三官能度以上的原料全部或 部分替代，就能得到有一定支化度和交联度的PU产品。但在合成交联型PU乳液时，一般是通过使用 多官能团扩链剂在PU分子链中引入支链结构。因此。近年来对新型交联剂和多官能团扩链剂的选择与 合成的研究相当活跃。已成为提高水性PU物理机械性能和耐水性能的主要途径之一。 1．2内交联 添加内交联剂制得的PU乳液仍是单组分体系，其与乳液体系中的其他组分能稳定地共存，这些内 ’交联剂只有在使用时由于乳液体系的pH值、温度、外部能量如紫外光辐射等因素的变化才与聚氨酯树 脂中的官能团发生交联反应，生成具有网状结构的热固性聚氨酯树脂。按乳液使用时发生交联反应的条 件可大致将其分为室温固化型(根据体系pH值改变)、高温固化型、氧固化型、光固化型4种【4J。 室温固化型内交联技术：对于某些热敏基材和大型制件，不能采用加热的方式交联，必须采用室温交 联的水性聚氨酯涂料。常用的常温交联剂ⅡJ有甲醛、聚碳化二亚胺、氯丙啶、环氧类及异氰酸酯类等。碳 化二亚胺和甲亚胺作为早期的内交联剂，在碱性条件下相当稳定，在聚氨酯乳液中能稳定存在，其交联反 应是由酸催化进行，涂膜在干燥过程中由于水及中和剂的挥发，使得胶膜的pH值下降，交联反应得以进 ．行。 ， 双丙酮丙烯酰胺与己二酰肼等也可用于合成室温固化的水乳涂料，以少量双丙酮丙烯酰胺参与乳液 共聚，使所得共聚物链上带有酮羰基，然后在此乳液中加进与酮羰基等当量或略低的己二酰肼，混匀，再 配上其他助剂即得水乳涂料。这种方法也适用于水性聚氨酯。以自乳化性的聚氨酯作为种子聚合物，进 行双丙酮丙烯酰胺、少量的二乙烯苯、甲基丙烯酸与丙烯酸酯等的乳液共聚合。乳液中除加后交联剂己 二酰肼外，还加双丙酮醇以提高乳液稳定性【6J。 高温固化型内交联技术：这类交联剂属于温度敏感型，在室温下相当稳定，高温时能分解出活性基团 参与交联。 氧固化型内交联剂：是将含不饱和键的植物油或其脂肪酸引人水性聚氨酯分子中，由金属催化荆使 中国采氨蘸工业协会第十三次年畚论支集 ·321· 大气中的氧产生游离基，引发主链上的双键交联。 光固化交联法：向聚氨酯中加入光固化剂。采用电子束辐射、紫外光辐射的高强度辐射引发低活性的 聚合物体系产生交联固化【7，8J。目前以紫外光固化形式为主。通常采用不饱和聚酯或者聚醚多元醇制 各预聚物，再采用常规的方法引入离子基团，经亲水处理后便制得在主链上带有双键的聚氨酯水分散体， 最后与易溶的高活性三丙烯酸烷氧基酯单体、光敏剂等助剂混合就制得光固化水性聚氨酯涂料。但由于 适用于水性体系的光引发剂品种有限。再加上颜料会吸收某些范围的波长，消弱