防老剂BLE产品中残留二苯胺的分析研究.pdfVIP

·184‘ 第五届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会论文集 防老剂BLE产品中残留二苯胺的分析 李淑娟 (北京橡胶工业研究设计院，北京100143) 防老剂BLE是通用型防老剂，具有优良的抗 2．1薄层色谱法初步分析 热、抗氧及耐屈挠疲劳性，对臭氧老化及天候老化 由于防老剂BLE是二苯胺与丙酮的高温缩 也有一定的防护作用，同时对橡胶胶料与金属帘 聚物，反应过程中必然会残留部分反应物，一般工 线及其他骨架材料的黏着有一定的增进作用。广 艺上都会采取反应后蒸出过量丙酮来得到成品 泛用作轮胎胎面、胎侧及内胎、胶带和胶管等其他 BLE的方法，所以推测成品BLE中应该残留有未 一般工业橡胶制品。目前防老剂BLE的制造方 反应完全的二苯胺。． 法都是采用丙酮和二苯胺高温缩合而成，但是其 将二苯胺与防老剂BLE样品1#，2#和3#在 反应转化率还有待研究。本文采用薄层色谱法对 同一块薄层板上点样，并在同条件下进行展开显 防老剂BLE的主要成份进行了简要分析，发现未 色，观察显色斑点，得到的实验结果如图1所示。 反应的二苯胺残留比较多。采用液相色谱法验证 从中可以看到二苯胺的斑点颜色为蓝色，样品的 了残留二苯胺的存在，并根据面积归一法得知反 斑点颜色为黄绿色，但是二苯胺与样品l帮，2#和 应得到的缩合产物含量不超过40％。 3#的斑点显色位置相同。那么即使样品中残留有 二苯胺，其显色斑点也可能被覆盖，无法判断样品 1实验部分 中是否残留有未反应的二苯胺。 1．1仪器 更换展开剂，再同时将二苯胺和样品l雾和2撑 高效液相色谱仪：日本岛津LC一4A。 点在同一块薄层板上，在同条件下展开并显色，实 1．2样品及试剂 验结果如图2所示，从图中发现3者主斑点的位 防老剂BLEI#，2撑，3#，分别取自国内不同厂置依然相同，然而样品的斑点颜色稍有变化，上为 家；甲醇，优级纯，北京化工厂产品；展开剂，自制。 浅黄色，中间为黄绿色，下为浅蓝色。由此可见样 1．3试验方法 品的该处黄绿色斑点可能是浅黄色和浅蓝色相叠 1．3．1样品配制 加而成，故推断样品中仍然含有大量的未反应的 准确称取50rag的防老剂BLE样品，溶解于二苯胺。 100ml的容量瓶中，定量后配制成浓度为0．5％的 2．2液相色谱法分离定性 样品溶液，备用。 由于薄层色谱法的分离能力有限，对样品中 1．3．2薄层色谱法 二苯胺残留的判断存在可疑，为此我们采用液相 薄层板在120℃下烘干2h，取上述配制好的色谱法对二苯胺和样品1#，2#和3#进行了分析。 溶液15Ix,．在薄层板上点样，然后放在展开剂中展图3是二苯胺的液相色谱图，图4一图6分别为 开，展开结束显色，观察板上的斑点进行分析。 样品l#，2撂和3#的液相色谱图。 1．3．3高效液相色谱法 根据图3～6可以得到，二苯胺的主峰保留时 甲醇与水比例为75：25的流动相条件下，取 上述配置好的溶液，进样5斗t，采集谱图。 有相应的峰出现，对此处的峰进行了面积归一法 定量，得到表1所示的结果。 2结果与讨论 李嘏娟·防老剂BLE产品中残留=苯胺的分析