阴极冷却固定床电解合成乙醛酸工艺模拟研究.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 阴极冷却固定床电解合成乙醛酸工艺模拟 李军，胡晓慧，苏玉忠，李清彪 (厦门大学化学化工学院化学工程与生物工程系，厦门361005) 摘要：利用反应动力学、电荷衡算和物料衡算建立阴极冷却固定床草酸电合成乙醛酸的反应器模型方程；利用物料衡算 建立间歇循环工艺的模型方程。用正交配置法数值求解模型方程组．模拟电解反应温度和电流密度对反应的影响；利用 模型模拟了连续化过程的结果。模拟结果和间歇循环实验以及模拟连续化实验结果进行比较，结果表明该工艺模拟可以 和实验结果符合良好，对阴极冷却固定床草酸电合成乙醛酸间歇循环和连续化操作具有工艺优化和指导意义。 关键词：乙醛酸。草酸，间歇循环，连续化，模拟 乙醛酸的生产方法很多，其中草酸电解还原法以其成本低、反应条件温和、产品质量好、无三废污 染等优势成为国内外研究的重点，是一种较有发展前途的生产方法。尽管该方法已经实现工业化生产， 目前国内对草酸电还原法工艺改进的研究仍在不断进行和深入l坫J。我们主要在电解槽方面进行了探索， 在研究了传统的平行板反应器以及Scottpl的阴极冷却概念的基础上，针对性地发展了阴极冷却 (ElectrochemicalReactorwithCooled ElectrochemicalReactorwithCooled Cathode，简称PERCC)14,5]。 本论文报导对PERCC的模拟工作，以此来指导草酸电解合成乙醛酸的放大实验和草酸电解合成乙醛 酸的连续化过程。 1反应器模型 PERCC是一种三维电极电化学反应器，它具有比表面积大、床层结构紧凑、反应器时空产率高、易 于实现连续化生产等优势，但与通常的二维电极反应器相比，其内部电流、电势和浓度分布较复杂。PERCC 反应过程中电势、电流和浓度三者相互耦合，同时电极几何特性、电极相和电解液相有效电导率、电解 液流体力学性质等其它因素也会影响着它们的分布，致使其分布变得十分复杂。因此通过对PERCC内的 电势、电流、和浓度分布进行分析，建立数学模型，研究反应器内电流、电势和浓度的分布显得十分重 要，这对于反应装置的操作及放大具有重要的指导作用。 PERCC数学模型要描述的是从PERCC入口到出口的生成产物浓度、温度、电势、电流的变化，其 基本方程有：(1)反应动力学方程，用于描述 电流密度和电势电位的变化；(2)电荷衡算方 程，用于描述电势在反应器中的分布；(3)物 料衡算方程，用于描述反应产物浓度在反应器 中的分布；(4)能量衡算方程，用于描述温度 在反应器中的分布。这些方程是相互耦合的偏 微分方程组。 由于反应过程的复杂性，为简化模型，作 如下假设：(1)由于采用了对电极直接冷却的 控温方式，阴极反应热可以较理想地在反应的 同时进行移除，实验也证实了该方式可以使床 F A thc2-Dcoordinatesforthc i吕I proccss锄d batch-opration 层进出口温度基本保持不变，因此忽略床层温 嘲c饥1．anode；2．cathodc：3．卸olyte；4．catholyte 度的变化，认为反应器内各处温度保持恒定， 不考虑基本方程中的能量衡算方程；当涉及变温操作时，分别对不同操作温度进行计算。(2)按固定床 福建省科技计划项目(编号；2003H045) 175 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 常规处理，流动相不因固定相的存在而影响其连续性；(3)反应器厚度方向相对反应器的长度较小且反 应器结构对称，电流和溶液流为交错流动(flow-by)，电流和电势在工方向(径向)应该考虑。故仅考虑 反应器内y(轴向)和工(径向)的浓度、电势和电流变化。于是可以对草酸电解还原的过程建立如如图 1(右)的二维坐标体系。- 1．1反应动力学方程 本反应体系阴极主反应是生成乙醛酸的反应，副反应主要是生成乙醇酸的反应和析氢反应。由于所