有机合成光化学及其研究现状.pdfVIP

　第 19 卷 　第 2 期 感 光 科 学 与 光 化 学 Vol . 19 　No . 2 　 　200 1 年 5 月 PHO TO GRA PHIC SCIEN CE AND PHO TOCHEM ISTR Y May , 200 1 　 综 　述 有机合成光化学及其研究现状 张宝文 , 程学新 , 刘　　 , 曹 　怡 ( 中国科学院 理化技术研究所 ,北京 100 10 1) 摘 　要 : 光化学合成在有机合成化学 ,特别在一些非常见结构的合成中占有特 殊的地位 ,能大大缩短传统合成化学的步骤而经济实用. 本文主要以天然产物 及其中间体的合成 ,举例介绍有机合成光化学及其研究现状. 关 键 词 : 有机合成 ; 光化学 ; 天然产物 ( ) 文章编号 : 1000323 1 200 1 020 13917 　　中图分类号 : O644 　　文献标识码 : A 有机合成光化学是研究与开发那些热化学反应难于或必需在荷刻条件下才能合成 的化合物用光化学方法容易或可在温和条件下便可合成的光化学反应. 早期光化学家认为光是一种特殊的、能够产生某些反应的试剂. 早在 1843 年 Draper 发现氢与氯在气相中可发生光化学反应. 1908 年 Ciamician 利用地中海地区的强烈的阳 光进行各种化合物光化学反应的研究 , 只是当时对反应产物的结构还不能鉴定[ 1 ] . 到 60 年代上半叶 , 已经有大量的有机光化学反应被发现[2 ,3 ] . 60 年代后期 ,随着量子化学在有 ( ) 机化学中的应用和物理测试手段的突破 主要是激光技术与电子技术 ,光化学开始飞速 发展. 现在 ,光化学被理解为分子吸收大约 200 至 700 纳米范围内的光 ,使分子到达电子 激发态的化学. 由于光是电磁辐射 ,光化学研究的是物质与光相互作用引起的变化 , 因此 光化学是化学和物理学的交叉学科. 相应于热化学 ,光化学的特点如下 : ) 1 光是一种非常特殊的生态学上清洁的“试剂”; 2) 光化学反应条件一般比热化学要温和 ; 3) 光化学反应能提供安全的工业生产环境 , 因为反应基本上在室温或低于室温下进 行 ; 4) 有机化合物在进行光化学反应时 ,不需要进行基团保护 ; 5) 在常规合成中 ,可通过插入一步光化学反应大大缩短合成路线. 因此 ,光化学在合成化学中 ,特别是在天然产物 、医药 、香料等精细有机合成中具有 特别重要的意义. 收稿 日期 :; 修回日期 : 200 10209 ; 通讯联系人 : 张宝文 ( ) 基金项 目: 国家自然科学基金资助项 目 2997 103 1 139 　　　140 感 　光 　科 　学 　与 　光 　化 　学 19 卷 　 1 　光化学反应的基本原理 ( ) 一个光子的能量 E 以焦耳计 可由普朗克公式给出: E = hv = hc/ λ ( - 34 ) 式中 h 是普 朗克常数 66265 ×10 焦耳秒 , v 是光辐射 的频率 , c 是光速 ( 8 ) λ