含蒽荧光受体的合成及阴离子识别性质研究.pdf

摘 要 由于阴离子在生物学上、医学上和环境中的重要性，设计和合成对阴离子具 有选择性识别和传感作用的人工受体受到了人们的广泛重视，到目前为止，采用 静电相互作用、氢键相互作用或路易斯酸金属一配体相互作用仍然是设计阴离子 受体分子的基本策略。 酞胺、脉和硫脉等氢键给体基团由于具有与阴离子强的氢键键合能力月_受溶 液pH值影响较小，已被广泛的用于阴离子受体的设计和合成中。将荧光基团键 联于这类受体的超分子识别体系，既具有选择性的识别阴离子性能，又具有在识 别过程中灵敏的荧光响应和传感特性，对开发作为以阴离子识别为基础的环境阴 离子污染物监控、有害阴离子的医疗诊断和微量分析等方面灵敏的荧光化学传感 器具有重要意义和广阔的应用前景。 本论文合成了一系列的含葱荧光基团及酞胺、硫脉键合单元的阴离子受体， 并通过荧光光谱研究了它们与不同阴离子相互作用和光化学传感性能。主要内容 如下: 1.阴离子识别和荧光传感 本章综述了含有各种阴离子结合位点的阴离子受体和含有各种荧光基团的 化学传感器，对它们的选择性识别和光化学传感阴离子的性能作了较详细的介 绍。 2. 含有酞胺基团的荧光化学传感器的合成及其阴离子识别性质研究 本章合成了一种新型的含葱荧光基团和酞胺结构的阴离子受体n，经过核磁 共振氢谱、质谱、红外光谱和元素分析等检测方法证实了它的结构，用荧光光谱 法研究了受体11与不同阴离子 (AcO一，H2PO4-,Cl-,Br,1-)的相r1_作用性 质。结果表明:受体11与AcO一具有很好的选择性识别配位性能，对不同阴离子 的络合选择性次序是AcO-H,PO,-C1-,Br，1-，荧光光谱数据说明受体11 与AcO-,H2PO。一均形成了1:1的络合物。 3.含二个硫脉基的荧光化学传感器的合成及其对二狡酸阴离子的识别行为 本章合成了一种新型的含有葱荧光基团和硫脉基的阴离子受体in，通过核磁 氢谱、质谱和元素分析等表征了它的结构，运用荧光光谱研究了该受体III与各种 “，co- 梭酸阴离子之间的相互作用性质。研究结果表明受体III与不同二梭酸 阴离子通过氢键的相互作用形成了1:工的络合物，受体III对不同二梭酸阴离子 的识别选择性取决于二梭酸阴离子的链长。 4.含多重识别位点的荧光化学传感器的合成及阴离子传感性质 本章设计合成了同时含有酞胺基团和硫脉基团的阴离子荧光受体N，并通过 元素分析、红外光谱、核磁和质谱等分析测试手段确定了它的结构，然后运用荧 光光谱法测试了受体IV与不同阴离子 (p-N仇PhOPO2-,AcO-,H2P氏一，C1-, Br,1-,F-)的相互作用性质。结果表明受体N对p-NOzPhOPOz-离子和F离 子有较好的选择性识别能力，并形成了化学计量比为1:1的络合物;对AcO H2PO4一和其他卤素阴离子 (Cl-,Br,1-,F)没有作用。 关键词:酞胺，硫脉，阴离子识别，荧光，光化学传感器。 ABSTRACT Recently,considerableattentionhasbeenfocusedonthedesignofreceptorsthat havetheabilitytoselectivelybindandsenseanionsduetotheirplayinganimportant roleinbiology,medicineandenvironmentscience.Byfar,thebasicstrategyforthe constructionofanion-bindingreceptorsistoexploitelectrostaticinteractionand/or hydrogenbonds,orlewisacidicmetal-ligandinteractions Functionalmoietiessuchasurea,thiourea,andamidethatcanformarelatively stronghydrogencomplexeswithanionicspeciesandrelylessonpHvalueshavebeen extensiveexploitinthedesignandsynthesisofanionreceptors.Manyfluorescent chemosensorsfollowtheapproachofthecovalentattac